平衡下における脂肪族エーテルの炭素上水素の反応解析(t-f。r-h交換.pdfVIP

平衡下における脂肪族エーテルのα炭素上水素の反応解析 (T-for-H交換の利用) 今泉　洋*1,石川　聡*2,斎藤正明*3 ♯l新潟大学工学部化学システム工学科 事2新潟大学大学院自然科学研究科 950 - 2181新潟市五十嵐二の町8050 事3東京都立産業技術研究所 158-0081東京都世田谷区深沢2-ll-1 2000年11月9日　受理 脂肪族エーテルのα炭素に直結したH原子がT-for-H交換反応に関与できるかどうかを明らかに するため,直鎖構造を持っェ-テルとT標識化合物との問のT-for-H交換反応を平衡下で. 20℃に おいて観alJした。この反応は固液系で行われた。用いたエーテルはローンペアを持つ「つの原子を有 しており,それらは,ジェチルエーテル, 2,2′-ジタロロジェチルエーテル,そして1,2-ジタロロエ チルエチルエーテルであった。この交換反応において,固体試料物質としてT棟識OH基(すなわ ちOT基)を持つポリ(ビニルアルコール)杏,液体試料物質として♪-キシレンに溶かしたおのおの のエーテルが用いられた。比較のため,ジフェニルエーテルもまた本研究で使.われた(50-80℃)O 溶液の濃度は,それぞれ0.5mol*dm~3であった。本研究から得られた結果から.次の四つが明らか となった。 ①ジェチルエーテルの反応量は2,2′-ジタロロジェチルエーテルのそれと同様であり, 1,2-ジクロロエチルエチルエ-テルの反応量は前者二つの3/4倍であった。 ②T棟識化合物と接触 すると,それぞれのエーテルのa-炭素に結合しているH原子は, T-for-H交換反応に関与すること ができる。 ③ジフェニルエーテルの速度定数と以前の研究でw-McKayプロット法を使って)得 られた速度定数(アニリンとペンズアルデヒドのもの)とを比較すると,ジフェニルエーテルはこの 交換反応を起こすための後者と同様な能力を持っO言い換えると,ある種のエーテルのa炭素に鍔 合したH原子は,アニリンの-NH2やベンズアルデヒドの-CHOと似たLJ:うな反応性を持つO ㊨ エーテルのa一炭素に結合したH原子は, T-for-H交換反応だけでなく他の化学反応も起こすと思わ れる。 エネルギーであるため,外部被曝は問題になら 1.緒　　言 ないと考えられるが,半減期が12.3yとやや 自然環境中のトリチウム(3HまたはT)濃度 長いことなどから,生態系に取り込まれた場合 は茸在,かなり低い状態にあるといわれてい の危供がある。このようなTについて,環境 る。しかし,将来のエネルギーとして考えられ 中のT動態を明らかにする目的で,重水を ている核融合研究が進むと,そこで使われるT 使った野外実験報告1),環境中のT挙動評価モ の大気中-の放出により,環境濃度のかなりの デルの開発に関する報告2),研究炉からの 上昇が危倶されている。環境中に放出されたT HTO蒸気の挙動モデルに関する報告3)などが は水蒸気中のHと入れ替わって, HTOとなっある。また,生態中へ取り込まれたTが,級 て大気中を移動するものと考えられる。 紙結合型Tや自由水型Tとなって体内に沈積 (または移動)することに関する報告もある4)0 また, Tの出す放射線(最大18.6keV)は低 ( 3 )