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第八章 脂肪族化合物的 取 代 反 应 Aliphatic Nucleophilic Substitution 8.1 脂肪族亲核取代反应 双分子亲核取代反应机理S 2、单分子亲核取代反应机理S 1、 N N 离子对机理、分子内亲核取代反应机理、邻基参与机理 8.2 影响脂肪族亲核取代反应活性的因素 烃基结构的影响、亲核试剂的影响、离去基团的影响、溶剂的 影响 8.3 亲核取代反应的立体化学 双分子亲核取代反应的立体化学、单分子亲核取代反应的立体 化学、分子亲核取代反应的立体化学 8.4 脂肪族亲电取代反应 亲电取代反应机理、影响亲电取代反应活性的因素 取代反应依据反应底物的结构和进攻试剂的性 质，可分为三种类型： 亲核取代反应(S ): N A- + R －L → R －A + L- 亲核试剂 L带一对电子离去 亲电取代反应(S ): E A+ + R －L → R －A + L+ 亲电试剂 L不带电子离去 自由基取代反应(SH): A· + R · · L → R －A + L · 自由基 L、R各带一个电子 8.1 脂肪族亲核取代反应 在亲核取代反应中，反应底物可以是中性的或带正电 荷的，亲核试剂(Nu)也可以是中性的或是还负电荷的。按 Ingold提出的分类方法，亲核取代反应通常有四种类型。 类型一：底物为中性分子，亲核试剂带着一对孤对电子： R －L + Nu ：→ R －Nu+ + L:- Bu P + CH CH I Bu P CH CH + I- 3 3 2 3 2 3 类型二：底物为中性分子，亲核试剂带有负电荷： - R L +Nu- R Nu + L - PhCH Cl + CN- PhCH CN+Cl 2 2 类型三：底物带有正电荷，亲核试剂带有孤对电子： + + Nu ++ R L R Nu L + + (CH ) S + (CH ) N (CH ) N + 3 2 (CH ) S 3 3 3 4 3 3 类型四：底物带有正电荷，亲核试剂带有负电荷： + RL +Nu- R Nu +L + CH OH + Cl-