含有脂肪族侧链的聚醚醚酮的合成、表征及结构与性能关系.pdfVIP

维普资讯 V01．28 高 等 学 校 化 学 学 报 NO．12 2007年 12月 CHEMICALJOURNAL OFCHINESEUNIVERSITIES 2398～2402 含有脂肪族侧链的聚醚醚酮的合成、 表征及结构与性能关系 毕大武，那 辉 (吉林大学化学学院，麦克德尔米德实验室，长春 130012) 摘要 以苯酚和含有不同链长的长链脂肪酮作为原料 ，制备了与双酚 A结构相似的双酚单体，并与4，4-二 氟二苯酮共聚，合成了几种含有不同长度脂肪族侧链结构的聚醚醚酮类 (PEEKs)聚合物．利用元素分析和 核磁共振氢谱(HNMR)对所合成的双酚单体进行了表征，并用红外光谱(FTIR)、示差量热扫描仪(DSC)、 热失重分析仪(TGA)和电子拉力机对所合成的聚合物结构和性能的关系进行了研究． 关键词 聚醚醚酮；长侧链双酚单体；特种工程塑料 中图分类号 O631．11 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2007)12—2398-05 聚芳醚酮 (PAEKs)是 类具有 良好性能的聚合物，它具有 良好的耐热性、耐疲劳性、耐辐射性、 化学稳定性和介电性等特种工程塑料的优异性能，广泛应用于航天、军事、电子、信息、核能和精密仪 器等领域中 ． 由于链结构不同，导致聚合物的聚集态结构不同，则聚合物的性能也将发生变化．对聚醚醚酮的 链结构进行微调 ，研究聚合物性能，可以更好地了解此类聚合物的性能变化规律，更好地利用该类聚 合物．通过引入不同的链结构，调整聚芳醚酮的性能，制备新型结构的聚芳醚酮，已成为 目前研究的 热点．通过在聚芳醚酮的分子链中引入可反应的侧基、大体积侧基或封端基团，从而改善其溶解性和 实现其功能化 J．酚酞侧基聚芳醚酮、溴甲基取代聚芳醚酮、甲基取代聚芳醚酮、苯基取代聚芳醚 酮和氨基封端聚醚酮等新型的聚芳醚酮被相继开发出来，但含有长脂肪侧链的聚芳醚酮的合成与性能 的研究尚未见报道，研究侧链结构(对称性、链长)对聚芳醚酮性能的影响，对于新型聚芳醚酮的功能 化具有一定指导意义，如芳香环上带有磺酸基的聚芳醚酮可以用作燃料电池的质子交换膜，而长脂肪 侧链的引入则能改善交换膜的疏水性能． 本文以苯酚和含有不同链长的长链脂肪酮作为原料，制备了两种与双酚A结构类似的双酚单体． 用这两种双酚单体与4，4’一二氟二苯酮共聚，合成具有柔性侧链的新型聚醚醚酮，并研究了侧链长度、 对称性与聚合物性能的关系． 1 实验部分 1．1 试 剂 苯酚，分析纯，北京化工厂；6．十一酮和2．己酮为分析纯，上海邦成化工公司；磷钨酸(HPA)，双 酚A(m．P．155～158℃)，北京化工厂；4，4一二氟二苯酮，延边龙井化工厂；其它试剂均为分析纯，均 按常规方法提纯． 1．2 双酚单体的合成 参照文献[9]方法合成双酚单体(Monomer)．在配有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管及 N 气通 入装置 (通入 口在液面以下)的250mL圆底烧瓶中，加入0．1otol6．十一酮 (或者己酮)，2g磷钨酸， 1mL巯基乙酸，搅拌溶解后，加入 1otol苯酚和50mL甲苯，升温至70℃，通入N 气带水，至无水带 收稿 日期：20074)7—24 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号：20320120169)资助． 联系人简介：那 辉，男，博士，教授，博士生导师，从事聚合物功能材料研究 维普资讯 N0．12 毕大武等 ：含有脂肪族侧链的聚醚醚酮的合成、表征及结构与性能关系 出后结束反应．加入 100mL甲苯，分液，用水洗至中性，减压蒸出甲苯和过量的苯酚，水蒸气蒸馏， 减压蒸出水分，得到粗产物．重结晶后得到 白色晶体． 1．3 长脂肪族侧链聚醚醚酮的合成 以6，6一二 (4一羟苯基)十一烷 (BISPR5R5)与4，4一二氟二苯酮合成聚醚醚酮PEEKBISP11