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苏联某锡石-石英脉型矿床不同标高Sn含量曲线（A）和矿床垂直分带（B） 1.第四系；2. 黑云母花岗岩；3. 石英脉；4. 锡矿体； 5. 云英岩化带；6. 钠长石化、白云母化花岗岩 一般，含锡花岗岩的锡含量为：16-30ppm，不含锡花岗岩中锡含量为：3-5ppm。 本岩体中二云母花岗岩中Sn平均含量为12ppm，黑云母花岗岩中Sn平均含量为27ppm。 上部脉旁云英岩中，近脉处含Sn量可达30-207ppm，远离矿脉逐步下降，下部脉旁云英岩中Sn在其中有一个窄的迁出带。 Sn含量的空间分布表现为脉体上方正异常，脉体下方为负异常。 80-100%的锡分配在黑云母中，黑云母中Sn的分布相当均匀，Sn含量变化范围为80-400ppm；显微镜下未见岩石中有锡石颗粒； 将黑云母单矿物碎至200-300目，用KI无法提取其中的锡，故锡在黑云母中以类质同象形式存在。 当黑云母发生白云母化之后，白云母中Sn含量大大低于黑云母中Sn。 花岗岩发生钠长石化，表明热液系统应富钠，在矿脉旁的蚀变矿物中出现富氟矿物，实验体系应相对富氟。矿脉上部云英岩化反映有K、Ca、Na带入，下部 Na置换Ca。 据矿物中包裹体成分得知，溶液富Na、F、K、OH-、Cl-和HCO3-，溶液pH=6-8.3, 成矿温度 T=250-300?C。 按包裹体研究获得的成矿溶液成分配置实验室溶液，用SnO2做试料，在300?C、500×105Pa的温压条件下进行SnO2的溶解实验。 结果： 介质pH8时，SnO2大量溶解，以[Sn(F, OH6)]2-形式迁移； 介质pH ?7.5时，有SnO2从溶液中析出，释放出HF气体。 Na2?Sn(F, OH)6?2- ?SnO2＋HF＋2Na(OH) 锡石-石英脉的成矿过程为： 1. 在T?300?C、pH?8的条件下花岗岩发生自变质--在钠长石化的同时，部分黑云母发生白云母化，并析出Fe、Mg、Sn，析出的Sn转入溶液以氟锡络合物形式存在。 2. 沿压力降低的方向，氟锡络合物等随着溶液向上运移，在温度和pH值变化不大的情况下，氟锡络合物稳定存在—迁移。（pH8, T300 ?C ） 3. 随温度和pH值降低（ pH ?7.5 ,T=300 ?C ），络合物水解析出锡石，释放出的Na+ 、F-迁移到围岩中，在围岩中生成萤石、黄玉、毒砂、电气石等矿物。 实例二：低温水-岩化学作用中Fe的地球化学行为 Fe元素基本特征 地球上Fe元素丰度占到35%左右，其中5.8%的Fe存在于地壳，9.5-9.8%的Fe存在于地幔，82%的Fe聚集在地核。 Fe Fe2+ Fe3+ 自然体系中含Fe的矿物达到300种左右。 岩石中铁的存在形式 铁在地球系统中的高丰度使其主要以独立矿物的形式存在，也可类质同相进入其它矿物的晶格。在岩石的风化壳中还有以胶体形式存在的铁。 Fe在岩石圈中存在Fe Fe2+ Fe3+三种价态 尽管含Fe的矿物种属很多，但在岩石圈体系内，Fe主要以硅酸盐矿物、硫化物、氧化物的形式存在。 Fe2?B3,B4O12?Ocl 铁方硼石 ? 独立矿物 类质同象 自然金属 Fe 自然铁 其它自然金属，如自然铂Pt、自然铜Cu;其它互化物，如碳硅石SiC 碳、硅、氮、磷化物 Fe Co 钴铁矿 Fe Pt 铂铁矿 Fe3P 陨磷铁矿 Fe3C 陨碳铁矿 FeSi 硅铁矿 硫化物 Fe S 磁黄铁矿 其它硫化物、砷（碲）化物，如闪锌矿（Zn S）、毒砂（As2S3） Fe S2 黄铁矿 白铁矿 砷（碲）化物 Fe As2 臭葱石 Fe Te2 斜方碲铁矿 Fe Sb2 斜方锑铁矿 氧化物 Fe2O3 赤铁矿 其它氧化物、氯化物，如绿铬矿Cr2O3、板金红石TiO2 Fe3O4 磁铁矿 氯化物 Fe Cl2 陨铁盐 Fe Cl3 铁盐 硅酸盐、铝硅酸盐 (Fe,Mg) 2SiO4 橄榄石 其它硅酸盐、铝硅酸盐，如透闪石—阳起石Ca2(MgFe)5?Si8O22?(OH)2堇青石(Mg Fe)2Al3?AlSi5O18? (Fe,Mg) 2Si2O6 辉石 (Fe,Fe)6?AlSi4O10?(OH)8 铁角闪石 K(Mg,Fe)3?AlSi3O10?(OH)2 黑云母 Fe Al2?SiO4? 3 铁铝榴石 FeCO3