精细有机化学第二章要点.pptVIP

2.6.3.2 离子化过程和离解过程 离子化过程：离子原的共价键发生异裂产生离子对的过程。 离解过程：离子对或缔合离子转变为独立离子的过程。 离子原 溶剂化 溶剂化 离子化 离子体 溶剂化的离子对 （缔合离子） 溶剂化正离子 溶剂化负离子 溶剂化的独立离子 A+与B-的作用力与溶剂的ε成反比 溶剂必须对离子原 的共价键进行进攻 离子化方式： EPD进攻：对离子原共价键的正端作亲电进攻， 使正离子溶剂化，自由的或裸的负离 成为高活性的反应质点。 EPA进攻：对离子原共价键的负端作亲核进攻， 使负离子溶剂化，自由的或裸的负离 成为高活性的反应质点。 EPD/EPA双进攻：两种溶剂或一种两性溶剂同时 进攻共价键的正、负端，生成 溶剂化的正、负离子。 2.6.3.3 离解性溶剂和离子化溶剂 离子化溶剂：具有强的EPD性质或EPA性质。 离解性溶剂：具有高的介电常数。 2.6.4 溶剂的静电效应对反应速度的影响(Houghes-Ingold规则) 对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度增加的反应，溶剂极性增加，使反应速度加快。 异性电荷分离 电荷密度增加 SN1反应 R－X δ + R X δ - R + X - + 对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密