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第二章 物质性质、物化原理与安全 重点内容: 化学物质及其危险 易燃物质的性质和特征 毒性物质的性质和特征 反应物质的性质和特征 压力系统的危险性 化学反应系统的危险性 第一节 化学物质及其危险概述 一、危险化学品分类 根据中华人民共和国国家标准《常用危险化学品的分类及标志》(GB 13690-92),危险化学品分为爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体和自燃物品及遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有害物品和有毒感染性物品、放射性物品、腐蚀品八大类。 二、化学物质的危险性 化学物质危险参考前欧共体危险品分类可划分为 物理危险 生物危险 环境危险 第二节易燃物质的性质和特征 一、易燃物质的性质 1. 闪点 , 闪点定义为易挥发可燃物质表面形成的蒸气和空气的混合物遇火燃烧的最低温度。 开杯法 闭杯法 闭杯法闪点测定值一般要比开杯法低几度。 2.着火点 着火点是指蒸气和空气的混合物在开口容器中可以点燃并持续燃烧的最低温度。 3. 自燃温度 自燃温度是指物质无火源自动起火并持续燃烧的温度。 4. 蒸气相对密度 蒸气相对密度代表的是蒸气密度与空气密度之比。 8. 爆炸范围 称为爆炸极限或燃烧极限 , 用可燃蒸气或气体在空气中的体积分数表示 , 是可燃蒸气或气体与空气的混合物遇引爆源引爆即能发生爆炸或燃烧的浓度范围。 上述浓度范围用爆炸下限和爆炸上限来表示 二、易燃物质类别和火险等级 全美消防协会 (NFPA) 把易燃物质划分为以下五个类别 (21) 美国科学院把易燃物质的火险划分为以下五个等级 0:无危险 ; 1:闪点在 60 ℃以上 ; 2:闪点在 38~60 ℃之间 ; 3: 闪点在38 ℃以下 ,而沸点在 38 ℃以上 ; 4:闪点在 38 ℃以下 , 沸点也在 38 ℃以下。 三、物质易燃性评估 评估气体的易燃性 , 需要测定气体在空气中的燃烧极限、最大爆炸压力、自燃温度、爆炸混合物的类别、与基于水的灭火剂反应的类型、最小发火能、表示爆炸性危险的氧含量、完全燃烧的速率、最大安全 ( 火焰熄灭〉 距离或直径。 评估可燃液体的易燃性 , 需要测定蒸气的闪点、着火点、桶装灭火剂的最小灭火浓度、燃烧速率以及燃烧过程中的温升速率。 第三节 毒性物质的性质和特征 一、毒性物质的类别 化工中有毒有害物质可以用各种方式分类。下面给出的是美国标准协会定义的按照毒性物质物理状态的分类方法。 (1)粉尘 是指如岩石、矿石、金属、煤、木材、谷物等有机或无机物质在加工、粉碎、研磨、撞击、爆破和爆裂时所产生的固体粒子。除非有静电作用,粉尘一般不絮凝。粉尘在空气中不扩散,但在重力影响下沉降。 (2)烟尘 是指熔融金属等挥发出的气态物质冷凝产生的固体粒子,常伴有化学反应(如氧化)发生。烟尘会发生絮凝,有时会凝结。 二、毒性物质的临界限度和致死剂量 ①在所有已出版的临界限度数据中,大量的是以推测、判断或实验室动物有限的试验数据为基础的。几乎没有多少数据是建立在以人为对象,并联系足够的环境观测严格考察的基础上。 ②对于一切工作环境,有毒有害物质的浓度在整个工作日中很少保持恒定。产生波动是经常的。 ③化工暴露往往是混合物而不是单一的化合物,而对于混合物的毒性作用,人们还知之甚少。 第四节 反应物质的性质和特征 一、化学物质的反应性能? 1.自燃性质 有些物质极具反应性,与空气接触会引起氧化,以相当高的速度水解会引起燃烧,这些物质称为自燃化合物。具有自燃性质的物质有: (1)粉状金属:钙、钛等; (2)金属氢化物:氢化钾、氢化锗等; 第五节 压力系统热力学行为与危险性 一、温度对蒸气压的影响 任何易燃或毒性物质在空气中暴露时,在大气中达到的平衡浓度与其饱和蒸气压成正比。 方程(2—5)表明,少许易挥发杂质的存在会降低液体的闪点 第六节 化学反应系统物化原理与安全 一、化学反应动力学 第七节 化工操作原理与安全 一、化学反应与热量传递 如果夹层内壁两侧的物流能互相反应,就应该安装特殊的检测装置,进行检漏和报警。传热面的结垢会慢慢降低传热效率。 入口和出口联线上的温度和压力测定一般能给出传热能力降低的警示,一旦达到危险限度,应该有视听信号报警。 二、相平衡与组元分离 1.蒸馏 (1)易燃液体的蒸馏 蒸馏可以是间歇的或连续的,在大气压下、真空下或压力下操作,存在着空气进入、蒸气排出的可能性。 (2)蒸馏操作的危险性 水偶然进塔,而塔温和塔压又足以使大量水即刻蒸发,这是相当危险的,特别是会损坏塔内件。冷水喷入充满蒸气而没有真空释放阀的塔,在外部大气压力作用下会造成塔的塌陷。
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