材料的电子理论分析.pptVIP

图1.9中直线表示自由电子在0K时的能态分布规律。根据泡利原理，每个能级可以容纳正反自旋的两个电子。为使系统总能量最低，费米气体也倾向于占据低能级，而费米能EF则是绝对零度下自由电子的最高能级。当T0K时自由电子的能量分布如图1.9中虚线所示。 分布函数的变化表明，由于温度升高有少量能态和EF接近的电子可以吸收热能而跃迁到能量较高的能态，即高于E，原来的空能级中也有一部分被电子占据：EEF处f0，而EEF处f1。但是，可以吸收热能的电子很有限，能量比EF低更多的电子不能吸收热能。 求解晶体中电子的容许能态的能带模型称为能带理论(Energy Band Theory)，能带理论是讨论晶体(包括金属、绝缘体和半导体的晶体)中电子的状态及其运动的一种重要的近似理论。 一类能带模型是近自由电子近似，对于金属经典简化假设是将价电子考虑成可在晶体中穿越的自由电子，仅仅受到离子晶格的弱散射和扰动，这种近自由电子近似比自由电子模型较为接近真实晶体的情况，这种方法就是要承认晶体是由离子点阵构成的，并且考虑到离子点阵的周期性。近自由电子近似构成了金属电子传输的理论基础。 2. 能带理论 另一类能带模型包括紧束缚近似、克隆尼克一潘纳近似、瓦格纳一塞茨近似、原胞法和原子轨道线性组合等，这些近似都是计算能带的方法，而且能够给出明显的物理意义。 其物理意义是当K=± nπ/a 时，由于周期场的影响，总能为En - IVnl的能级被占有以后，再增加一个电子，这个额外的电子只能占有总能为En+IVnl的能级，在两个能级之间的能态是禁止的。这表明在周期场的影响下，在允许带之间出现了禁带。禁带宽度为2IVnI，Vn是周期场微扰项级数展开式的系数；禁带出现的位置在K=± nπ/a ，a是点阵常数，n是正整数值。 一维能带理论导出下述结论：当K=±nπ/a 时，电子总能量为 一维能带理论导出的E-K曲线如图中的粗实线，在K=±nπ/a附近不同于自由电子近似图中的细虚线，其余部分和自由电子模型完全相同。 电子运动具有波的性质，它与X射线的性质一样。因此，可以把金属中价电子的运动看做X射线在金属晶体中的运动。X射线服从布拉格衍射定律，即当X射线的光程差等于波长的整数倍nλ时发生反射，无论入射波进入点阵多远，它都被反射掉。电子波在晶体中运动也是一样，当电子波长的整数倍nλ等于点阵周期常数a的两倍(2a)时，电子波便遭到原子面的反射。 布拉格反射条件为 nλ=2dsinθ 式中，d为晶面间距； θ为电子波与晶面的夹角。 在禁带处，有K= nπ/a ，而波数K=2π/λ，则nλ=2a，满足布拉格反射条件，即当K= ±nπ/a时，电子遭到反射。这样，在E-K曲线上与此临界K值相应的E值出现中断。当K增大到第一个临界值，即当K=±π/a时，能量要跳过2lV1I能隙，进入第二个允带。由第二个允带到第三个允带，中间要跳过能隙2IV2l，依此类推。 3. 原子的电子状态 按卢瑟福(Rutherford)模型，自由原子由带正电荷的原子核和围绕它的电子云构成。各种元素原子的电子数等于周期表中元素的原子序数。 电子带负电荷(-e，e=1.6×10-19 C)，电子质量为9.11×10-31 kg。在一个原子序数为Z的原子中，原子核的正电荷等于+Ze，正好与核外电子的电量相等，但符号相反，所以原子是电中性的。 原子核外的所有电子都在不停地运动着。 由以上分析已知，一维深势阱中电子的波函数是一种定态。在中心势场中运动的核外电子，其波函数有什么特征呢? 3.1 量子数 以最简单的氢原子为例，这种原子由一个质子的核心和一个绕核运动的电子组成，如图1.12所示。对这种单电子波函数进行精确的求解表明，它也是一种定态 式中，电子的能量 ，n=1，2，3，…，这里，n为决定氢原子中电子能量的主量子数，ε0为真空介电常数。 1. 主量子数n 主量子数n就是用来描述电子状态能量高低的主要数字，即为从1到∞的正整数：1，2，3，4，5， ··· ，也可以依次用K，L，M，N，O，···符号来表示。依据玻尔理论，电子在稳定轨道运动时，既不吸收，也不辐射光子。 电子在外层的动量矩与主量子数成正比例，主量子数n决定了电子某一状态总能量的绝大部分，可以认为它与电子在空间出现的有效体积相关。n=1，对应于离核最近、能量最低的电子云，有时也称K主壳层。 2. 角量子数l 角量子数l是一个决定角动量L大小的量子数 这里，l = 0，1，2，···，n-1 由于具有同一主量子数n的电子云形状不同，能量的高低也不完全相同。角量子数l代表电子云的形状。对于同一主量子数的电子究竟可以分为几个能量状态，应根据能量的差别由角量子数l来决定，故角量子数又称副量子数。 n=1时，l=0；n=