第一章材料的结构课件.ppt

111 {110} C家族微观结构 第三节　材料的晶体结构 1. 固溶体 定义：凡溶质原子完全溶于固态溶剂中，并保持溶剂元素的晶格类型所形成的合金相。 固溶强化：形成固溶体而使强度、硬度升高的现象。 （1）置换固溶体: 有限置换固溶体和无限置换固溶体 影响因素： 组元的晶体结构类型: 合金元素在Fe中的溶解度如表所示 原子尺寸因素: 当溶剂原子半径rA与溶质原子半径rB的相对差不超过±（14%~15%）有利于大量固溶，反之，固溶度非常有限。 电负性因素: 两元素的电负性相差越大，化学亲和力越强，所生成的化合物也越稳定。若量元素间的电负性相差越小，越易形成固溶体，所形成的固溶体的固溶度也越大。 元素的电负性如图所示。 电子浓度因素 所谓电子浓度就是合金中价电子数目与原子数目的比值，即e/a。合金中的电子浓度可按下式计算： 式中A，B分别为溶剂和溶质的原子价，x为溶质的原子数分数(％)。固溶体的极限电子浓度为1.4。超过此值时，固溶体就不稳定而要形成另外的相 （2）间隙固溶体 原子半径小于0.1nm的一些非金属元素。如H，B，C，N，O等（原子半径分别为0.046，0.097，0.077，0.071，0.060nm）。 （3）固溶体的微观不均匀性 固溶体的性质 和纯金属相比，由于溶质原子的溶入导致固溶体的点阵常数改变，产生固溶强化及力学性能、物理和化学性能产生了不同程度的变化。 a．点阵常数改变 形成固溶体时，虽然仍保持着溶剂的晶体结构，但由于溶质与溶剂的原子大小不同，总会引起点阵畸变并导致点阵常数发生变化。对置换固溶体而言，当原子半径rBrA。时，溶质原子周围点阵膨胀，平均点阵常数增大；当rBrA时，溶质原子周围点阵收缩，平均点阵常数减小。对间隙固溶体而言，点阵常数随溶质原子的溶入总是增大的，这种影响往往比置换固溶体大得多。 b．产生固溶强化 和纯金属相比，固溶体的一个最明显的变化是由于溶质原子的溶入，使固溶体的强度和硬度升高。这种现象称为固溶强化。有关固溶强化机理将在后面章节中进一步讨论。 c．物理和化学性能的变化 固溶体合金随着固溶度的增加，点阵畸变增大，一般固溶体的电阻率?升高，同时降低电阻温度系数?。又如Si溶入?-Fe中可以提高磁导率，因此质量分数叫(Si)为2％～4％的硅钢片是一种应用广泛的软磁材料。又如Cr固溶于铲Fe中，当Cr的原子数分数达到12．5％时，Fe的电极电位由-0.60V突然上升到+0.2V，从而有效地抵抗空气、水气、稀硝酸等的腐蚀。因此，不锈钢中至少含有13％以上的Cr原子。 第三节　材料的晶体结构 2.中间相 定义：两组元组成的合金中，在形成有限固溶体的情况下，如果溶质含量超过其溶解度时，将会出现新相，其成分处在A在B中和B在A中的最大溶解度之间，故叫中间相。 （1）正常化合物 金属与周期表中ⅣA、ⅤA、ⅥA族的一些元素形成的化合物为正常价化合物，符合化学的原子价规律，常具有AB，AB2，A2B3分子式，是主要受电负性控制的一种中间相。电负性差越大，化合物越稳定，越趋于离子键结合。电负性差越小，化合物越不稳定，越趋于金属键结合。 正常价化合物常见于陶瓷材料，多为离子键化合物。正常价化合物的结构与相应分子式的离子化合物相同。分子式为NaCl型结构、闪锌矿结构和纤锌矿结构。分子式为AB2（或AB2）型为Ca2F结构（反Ca2F结构）。 正常价化合物一般具有较高硬度和脆性，在合金中弥散分布在基体上，常可起弥散强化作用。 （3）间隙相和间隙化合物 过渡金属可与H、B、C、N等原子半径甚小的非金属元素形成化合物。当金属（M）与非金属（X）的原子半径比rX/rM＜0.59时，化合物具有简单的晶体结构称为间隙相。当rX/rM ＞ 0.59时，其结构复杂，通常称为间隙化合物。 ①间隙相 在间隙相中，金属原子总是排成面心立方或密排六方点阵，少数情况下也可排列为体心立方及简单六方点阵，非金属原子则填充在间隙位置。 当rX/rM＜0.414时，通常进入四面体间隙； 若rX/rM ＞ 0.414时，则进入八面体间隙。 间隙相可用简单化学式表示（通常为M4X， M2X， MX， MX2 )， 并且一定化学式对应一定晶体结构（见表）。但其成分也可以在一定的范围内变化。 ②间隙化合物 通常过渡族金属Cr，Mn，Fe，Co，Ni与碳元素所形成的碳化物都是间隙化合物。常见的间隙化合物有M3C型（如Fe3C，Mn3C），M7C3型（如Cr7C3），M23C6型（如Cr23C6），和M6C型（如Fe3W3C，Fe4W2C）等。间隙化合物中的金属元素常常被其他金属元素所置换而形成化合物为基的