不同硅氧原子比的SiOx_C复合负极材料的储锂性能.pdfVIP

2013 年 第 58 卷 第 31 期：3233 ~ 3238 《中国科学》杂志社 专辑: 锂电池关键科技( ) 论 文 SCIENCE CHINA PRESS Ⅰ 不同硅氧原子比的SiO /C 复合负极材料的储锂性能 x 陈瑶, 曾诗, 艾新平* 武汉大学化学与分子科学学院, 湖北省化学电源材料与技术重点实验室, 武汉430072 * 联系人, E-mail: xpai@ 2013-06-28 收稿, 2013-08-26 接受 国家高技术研究发展计划(2012AA110102, 2011AA11A254, 2012AA052201)和国家重点基础研究发展计划(2009CB220100)资助 摘要 硅氧化物负极具有来源简单、储锂容量高、循环稳定性好等特点, 近年来受到广泛关注. 关键词 本工作采用机械球磨Si 和SiO 制备出O :Si 原子比分别为0.20, 0.40 和0.63 的SiO /C 复合材 锂离子电池 2 x 料, 并通过比较3 种复合材料的可逆电化学储锂行为, 研究了O :Si 原子比对硅氧化物负极性能 负极材料 的影响. 结果表明, 随着氧硅原子比的提高, 复合材料的循环稳定性并没有表现出同步提高的 硅氧化物 氧硅原子比 趋势. EIS 研究结果证实, 过高的氧硅原子比导致复合材料中氧化锂和硅酸锂等惰性缓冲介质 的含量过大, 不仅大幅度降低了SiOx 材料的电子电导, 而且引起了锂离子在电解液和活性相之 间的传输困难. 具有合适O:Si 原子比的SiO0.4/C 复合材料表现出较高的可逆储锂容量和最优的 循环性能. 其初始可逆容量为1636 mAh/g, 首周库仑效率为70%; 以1000 mA/g 的电流密度循 环200 周后, 仍能够保持75% 的初始容量, 显示出良好的应用前景. 大幅度提高锂离子电池的能量密度不仅是智能 亚硅、二氧化硅, 以及硅与氧化硅复合的各种硅基负 手机、平板电脑等先进便携式电子产品的迫切需求, 极被相继报道. 研究表明, 氧化物硅基负极良好的循 同时也是以电动汽车、规模储能为代表的新能源产业 环稳定性主要来自于其特殊的反应机制[13], 即在首 发展的紧迫需要. 基于合金化反应的硅负极因具有 周合金化过程中, 氧化物首先与锂反应生成了电化 高达4200 mAh/g 的理论储锂容量, 被认为是下一代 学惰性的氧化锂、硅酸锂以及活性的纳米硅簇, 随后 锂离子电池的理想选择. 但是, 硅在与锂的合金化反 均匀填埋于惰性组分中的纳米硅簇与锂发生进一步 应过程中, 涉及巨大的体积膨胀(300%), 容易出现 的合金化反应. 由于惰性基质能够有效地缓冲纳米 因颗粒粉化而导致失活, 使得其循环稳定性较差, 这 硅簇合金化和去合金化过程中的体积效应, 改善了 一问题严重影响了硅基负极的实用化进程. 活性组分的循环稳定性. 然而, 由于氧化物和硅