结构化学第五章 多原子分子中的化学键1课件.pptVIP

5.1 价电子对互斥理论(VSEPR) 5.2 杂化轨道理论 5.3 离域分子轨道理论 5.4 休克儿分子轨道法(HMO) 5.5 离域π键和共轭效应 5.6 分子轨道的对称性和反应机理 5.7 缺电子多中心键和硼烷的结构 5.8 非金属元素的结构特征 5.9 共价键的键长和键能 量子化学理论的发展 1926年 Schr?dinger方程 1927年 Heitler，London解氢分子，价键法的开端 1928年 Mulliken 提出分子轨道法 1931年 Pauling 提出杂化轨道理论 5.1 价电子对互斥理论VSEPR BeCl2 (2BP) , 直线形 SnCl2 (2BP+LP) V形 CCl4 (4BP) 正四面体形 PCl5 (5BP) 三角双锥形 SCl4 (4BP+LP) 翘翘板形 BrF3 (3BP+2LP) T形 ICl2- (2BP+3LP) 直线形 PF6- (6BP) 正八面体形 IF5 (5BP+LP) 四棱锥形 ICl4 - (4BP+2LP) 平面正方形 NO2 - （115o) NO2(132o)   NO2+(180o) 想一想，CaF2 、SrF2、BaF2是什么构型： 对于CH4，4个键键长相等、键能相等，可用杂化轨道理论得到很好解释 例： 求NH3分子中N的杂化轨道的s，p成分。 NH3分子中3个N-H键是等同的，3个成键杂化轨道中s 轨道的成分?相同，p轨道的成分?也相同。 任意两个杂化轨道的夹角满足关系： 即：在成键杂化轨道中，s轨道占0.23, p轨道占0.77。 NH3的成键杂化轨道可表示为： 对于孤对电子所占杂化轨道： 可得： s轨道成分 p轨道成分 孤对电子杂化轨道与成键杂化轨道间的夹角为： 一些常见的杂化轨道： 杂化轨道理论难以解释电离能和光谱特性 * * 第五章 多原子分子中的化学键 Chapter 5. The Structure and Property of Polyatomic Molecules Contents 第五章目录 多原子分子：分子中所含原子数2（泛指时也包含双原子分子） 分子结构： 包括化学键型式和相关的能量参数 组成分子的原子在三维空间的排布次序和相对位置 内容 由分子轨道的组成、性质、能级高低和电子排布描述 由键长、键角、扭角等描述 描述方法 谱学方法 衍射方法 实验测定方法 电子结构 几何结构 价层电子对互斥规则（VSEPR）是一种简捷快速地预测多原子分子几何构型的方法. 它根据中心原子A的价电子数和成键情况，确定其成键电子对BP数目(每形成一个BP, 原子A贡献一个价电子, 另一个价电子由原子B贡献) 及孤电子对LP数目的总和. 根据电子对尽量远离的原则，确定分子构型. 中心原子A周围存在m个配体L及n个孤对电子对E时， 判断分子几何构型的规则： 1. 多面体形式 ICl4-,XeF4 四边型 2 4 IF5,XeOF4 四角锥型 1 5 SF6,FeF63- 八面体型 0 6 6 T3- 直线型 3 2 BrF3 T型 2 3 SF4,TeCl4 不规则四面体型 1 4 PCl5,NbCl5 三角双锥型 0 5 5 H2O,ClO2- V型 2 2 NH3,PCl3,ClO3- 三角锥型 1 3 CH4,TiCl4,SO42- 四面体型 0 4 4 SnCl2,SO2,O3 V型 1 2 BF3,BCl3,SO3 平面三角型 0 3 3 CO2,HgX2(X为卤素) 直线型 2 2 2 分子实例 分子构型 n m m+n 3. BP与LP分布情况不同 BP集中在键轴位置 LP显得比较肥大 排斥力大小为： LP-LP》LP-BPBP-BP 4. 配体L电负性高，吸引价电子能力强，价电子离中心 原子较远，占据空间角度相对较小。 5. 由分子几何构型命名时，只看原子的排布方式，不再 包括孤电子对 2. A与L的成键，将双键、三键看成一个键区计算 排斥力大小为： 三键-三键三键-双键双键-双键双键-单键单键-单键 BF3 (3BP) 平面三角形 PCl3 (3BP+LP) 三角锥形 SCl2 (2BP+2LP) V形 重键被看做“超级电子对”，只用去更多电子，但不产生新的排布