无机化学第二章课件.ppt

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Free template from 离子化合物的性质 高熔点、高沸点、溶解性、易脆性 [例] Ca3 PO4 2:骨头的主要成分 The doubly charged small Ca2+ ions, and the triply charged PO43- ions attract one another very strongly and clamp together to form a rigid, insoluble solid. not completely insoluble, osteoporosis,骨质疏松症 共价键的形成过程(共价键的类型): HF的生成 杂化轨道 Hybrid Obital sp杂化轨道 : sp3杂化: 共轭大π键(离域 ? 键) 苯中的碳原子取sp2杂化,每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道,垂直于分子平面而相互平行。   由于每个碳原子的左右两个相邻的碳原子没有什么区别,认为中心的碳原子的未参与杂化的p轨道中的电子只与左邻的碳原子上的平行p轨道中的一个电子形成p键而不与右邻的形成p键或者相反显然是不符合逻辑的。   所以可以认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p大?键。用p-p大?键 有机化学中的共轭体系 的概念阐释苯的结构式写成如下右图更好。后者已经被广泛应用。 离域Π键是由三个或三个以上原子形成的?键,而不同于两原子间的?键。在三个或三个以上用s键联结起来的原子之间,如能满足下列条件,则可以生成离域?键: CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为?34的p-p大?键。 CO32–离子中的大?键   碳酸根离子的中心碳原子取sp2杂化形式,碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨道;端位的3个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道;分子的总价电子数等于24,3个C-O s键有6个电子,每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对,因此4个平行p轨道中共有24-6-3×4 6个电子,所以CO32–离子中有1个4中心6电子p-p大?键,符号为?46。 丁二烯分子式H2C CH-CH CH2。4个碳原子均有3个配位原子相邻,均取sp2杂化,形成3个s键,所有原子处于同一个平面。每个碳原子有一个未参与杂化的p轨道,垂直于分子平面,每个p轨道里有一个电子。按照上面分析苯分子的结构的模式,丁二烯分子里有一个4中心4电子的p-p大?键。 石墨分子结构是层形结构,每层是由无限个碳六元环所形成的平面,其中的碳原子取sp2杂化,与苯的结构类似,每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道,垂直于分子平面而相互平行。平行的n个p轨道共n个个电子在一起形成了弥散在整个层的n个碳原子上下形成了一个p-p大?键。电子在这个大p键中可以自由移动,即石墨能导电。 杂化轨道理论不能预测分子的几何构型 分子和离子的形状 The shapes of molecules and ions 价层电子对互斥理论 The VSEPR model Valence-shell electron-pair repulsion 1 用通式AXnEm来表示所有只含一个中心原子的分子或离子的组成,式中A表示中心原子, X表示配位原子, 下标n表示配位原子的个数, E表示中心原子上的孤对电子对,下标m是电子对数。m值可用下式确定: m A的族价-X的化合价·X的个数-离子的电荷数 /2 2 通式AXnEm里的 n+m 的数目称为价层电子对数,令n+m z, 则可将通式AXnEm改写成另一种通式AYz; VSEPR模型认为,分子中的价层电子对总是尽可能地互斥,均匀地分布在分子中,因此z的数目决定了一个分子或离子中的价层电子对在空间的分布 与分子立体构型不同 ,由此可以画出VSEPR理想模型: z 2 3 4 5 6 模型 直线形 平面三角形 正四面体 三角双锥体 正八面体 3 “分子立体构型”是指不包括孤对电子对的AXn中的A和n个X 配位原子 在空间的排布,只有当AXnEm中的m 0时,即AYZ AXn时,VSEPR模型才是分子立体构型,否则,得到VSEPR模型后要略去孤对电子对,才得到它们的分子立体构型,如:H2O,NH3,CH4都是AY4,它们的分子立体构型为:    分子 H2O NH3 CH4 构型 角形 三角锥体 正四面体 4 AYz中的z个价层电子对之间的斥力的大小有如下顺序:   i. l-l l-b b-b l为孤对电子对;b为键合电子对 这一斥力顺序是最经常要考虑的。这是由于键合电子对受到左右两端带正电

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