《材料性能学》第八章1讲义.ppt

1.5 相变时的热容变化 金属及合金组织发生变化时还会产生附加的热效应，由此使热焓和热容出现异常的变化。 形成热：化合物＞中间相＞固溶体 根据相变前后热力学函数的变化，可以分为 一级相变 二级相变 一级相变 一级相变：相变时不仅有体积突变，还伴随相变潜热发生。 相变时温度不变化，热焓曲线出现跃变，热容曲线发生不连续变化，热容无限大。 固态的多型性转变，如珠光体转变、铁的α→γ转变； 同素异构转变、共晶、包晶转变等 二级相变 二级相变：在一个温度范围内逐步完成的，无相变潜热。 焓随温度升高逐渐增大，在靠近转变点时由于转变的数量急剧增加，热焓的变化加剧，与此对应的热容值达到最大值，为有限值。转变的热效应相当于图中阴影部位。 磁性转变、 有序无序转变、 超导转变等 2、热膨胀 热膨胀：物体的体积或长度随温度的升高而增大的现象。 ——热胀冷缩 不同物体的热膨胀特性是不同的，有的物体随温度变化有较大的体积变化，有些则很小。 热膨胀系数——表征材料的热膨胀性能 2.1 热膨胀的表征及工程意义 物体原有长度为l0，温度升高Δt后长度增加Δl，实验得出 αl称为线膨胀系数，也就是单位长度物体温度升高1K时的伸长量。 温度为T时的线膨胀系数为 实际上，固体材料的并不是一个常数，通常随温度升高而加大。 所以工业上，一般采用平均线膨胀系数表示材料的热膨胀性能。 假定材料在温度t0时长度为l0，升高到t，长度变为l，则材料在温度t0~t范围内的平均热膨胀系数为 同理，单位体积的固体温度升高1℃时的体积变化量即为在温度t时的体积膨胀系数 平均体积膨胀系数为 注意： 热膨胀系数是材料的重要性能参数之一，如果仅是在加热或冷却的过程中出现了相变，则相变可能也会引起体积变化。因此在测量热膨胀系数过程中应当没有相变发生。 热膨胀系数对仪表工业有重要意义。例如，作为零件尺寸稳定的微波设备、谐振腔、精密计时器和宇宙航行雷达天线等，都要求在服役环境温度变化范围内具有较高的尺寸稳定性，所以选用较低的热膨胀系数的材料。 在多相、多晶、复合材料中，由于各相及各向异性的αl不同会引起热应力，也是需要注意的问题。 材料的热稳定性能直接与热膨胀系数有关，一般αl越小，热稳定性越好。 2.2 热膨胀的物理本质 晶体材料在不受外力作用时，原子处于点阵的平衡位置，与它周围的原子有相互作用力，这时结合能量最低，作用力为零，很容易受到干扰，在外力作用下，绕平衡位置振动。 如果每个原子的平均位置不随温度变化，物体就不会随着温度升高而发生膨胀了。 实际上，随着温度升高，会导致原子间距增大，如图 假设b原子固定不动，a原子以a点为中心振动。 当温度由T1升高到T2时，振幅增大。 同时振动中心a向右侧偏移，原子间距增大，产生膨胀。 这可以用双原子模型解释。 一对相邻原子，之间存在着作用力： 异性电荷的库仑引力 同性电荷的库仑斥力与泡利不相容原理所引起的斥力。 吸力和斥力都和原子之间的距离有关。斥力随着原子间距的变化比引力大，所以合力的曲线在平衡位置两侧不对称。 r0处，吸力=斥力 rr0时，斥力降低的更厉害，所以合力为引力，两原子互相吸引。 rr0时，斥力升高较快，合力为斥力。 温度越高，振幅越大，r0两侧受力不对称情况越显著，平衡位置向右移动的越多，相邻院子的平均距离也就增加的越多，导致膨胀。 2.3 热膨胀与其他性能的关系 1）膨胀系数与热容的关系 ——格留乃森定律 热膨胀是固体材料受热以后晶格振动加剧而引起的容积膨胀，而晶格振动的激化就是热运动能量的增大。升高单位温度时能量的增量也就是热容的定义。所以热膨胀系数显然与热容密切相关并有着相似的规律。 曲线近似平行，两者比值接近恒值 格留乃森推导出金属体积膨胀系数与热容之间的关系： EV－体积弹性模量；V－体积 CV－热容；γ－格留涅申常数 格留乃森指出：体膨胀与定容热容成正比，有相似的温度依赖关系，在低温下随着温度升高急剧增大，到高温后趋于平缓。 2）膨胀系数与位能的关系 质点间结合力愈强，热膨胀系数愈小 线膨胀系数α与结合能（Em）的关系 3）膨胀系数与熔点的关系 随着温度升高，晶格的振动激烈，物体的体积膨胀。 到熔点时，热运动将突破原子之间的结合力，晶体结构瓦解，物体从固体变成液态。 格留乃森给出了固体热膨胀的极限方程，即一般纯金属，从0K加热到熔点Tm，相对膨胀量约为6%。 分别为金属在绝对零度和熔点时的体积。 熔点越高，热膨胀系数愈小！ 2.4 影响材料热膨胀系数的因素 1）晶体各向异性： 对结构对称性低的晶体，各晶轴方向的膨胀系数不等 键合强