电解质溶液讲解.pptVIP

（4） 检验水的纯度 §8-4 电解质的平均离子活度因子 及德拜-休克尔极限公式 1.平均离子活度和平均离子活度系数 理想混合物 真实液态混合物 理想稀溶液 真实溶液 在电解质浓度较大时，其表观浓度和有效浓度是否相同呢？ 所以在电解质浓度较大时，应当使用活度而不是浓度，所以引入电解质的活度和活度系数。 ?B = ?+ ?+ + ?－?－ C?+A?－ ? ?+ Cz＋ + ?－ A z－ 对强电解质C? +A? -而言, 因全部电离, 整体电解质的化学势?B为正、负离子的化学势?+ 、 ?－的代数和: 由化学势可给出整体电解质 、正、负离子的活度的定义: 对电解质而言，其整体活度与其相应的正、负离子的活度有什么关系呢？ , 为标准质量摩尔浓度。 此式为整体电解质活度与正、负离子活度的关系式。其中： 由于单种离子的活度和活度系数不可测, 需定义正、负离子的平均活度: 得： 定义正、负离子的平均活度系数和平均质量摩尔浓度为： (当m? 0时, ?? ? 1) 显然： ①离子平均活度系数 ?? 与溶液浓度有关, 在稀溶液范围内 ?? 随浓度降低而增大。 ②在稀溶液范围内的相同浓度下, 相同价型电解质的 ?? 近乎相等, 而较高价型电解质的 ?? 较小。 将离子浓度和价态两种影响因素结合成离子强度的概念。 式中I为离子强度, 单位为mol·kg－1; mB和zB分别为离子B的质量摩尔浓度和电荷数。 2.离子强度 该 式对 I 0.01mol ·kg－1的稀溶液才比较准确。 路易斯根据实验结果总结出电解质离子平均活度系数?? 与离子强度 I 之间的经验关系式: 电解质溶液中各种组分间的相互作用： 德拜－休克尔假定：电解质是完全解离的, 溶液对理想稀溶液规律的偏离主要来源于离子间相互作用, 而离子间相互作用又以库仑力为主, 并将十分复杂的离子间静电作用简化成离子氛模型。在此基础上提出了强电解质离子互吸理论, 也叫做非缔合式电解质理论。 3. 德拜—休克尔极限公式 Lewis的经验规律有无理论依据?如何从理论上进行解释?即强电解质溶液（真实溶液），其中正、负离子之间有作用力，如何来描述这种作用力呢？ * 引 言 电化学部分学习化学能与电能之间的相互转化规律。 化学反应在电池中进行时, 系统与环境之间交换非体积功—电功。 电化学内容包括电解质溶液导电机理, 原电池和电解等3个方面（第八、第九、第十章）。 纯水, 醋酸溶液和铬酸钾稀溶液的导电性 铜-银电池 硫酸钾水溶液电解 干电池构造 锌皮作阳极, 碳棒作阴极,糊状MnO2 / ZnCl2 / NH4Cl 混合物为电解质 可充电的镍-镉电池 铅酸蓄电池构造 多孔Ni 多孔Ni和NiO KOH, H2O H2 O2 负载 e e 氢氧燃料电池 实物是美国载人航天飞机上使用的燃料电池. 钠 - 硫电池 阳极产生的 Na+ 通过? -Al 隔膜进入阴极区与 S2－中和电性. §8-0 绪论 电能?化学能 （现象，规律，理论和应用） 一、电化学 二、应用 1.金属的冶炼和精炼； 2.电镀;电泳分析；电着色； 3.化学电源;电催化和电合成。 三、内容 1.电解质溶液（载体）; 2.原电池（可逆电池，可逆电池的热力学）; 3.电解池（电解和极化）; §8-1 电化学的基本概念和法拉第定律 一、基本概念 电能 化学能 电解池 原电池 ①电解池：利用电能以发生化学反应的装置称为电解池。 ②原电池：利用两极的电极反应以产生电能的装置。 ①第一类导体：电子导体: 依靠自由电子的运动而导电。 ②第二类导体：离子导体: 依靠离子定向运动而导电。 1.导体 2.电解池和原电池 ①正、负极： ②阴、阳极： 电势低——负极； 电势高——正极 还原——阴极； 氧化——阳极 电解池示意图 阳 (+) 阴(－) + — I 外电源 ? e 原电池示意图 阳 (－) 阴(+) I ? e ? 负载 Zn Cu 3.正、负极和阴、阳极 ②电池反应：两个电极反应的总结果表示为电池反应。 ①电极反应：在电极上发生有电子得失的化学反应称为电极反应。 二、 法拉第定律 2.法拉第常数： 4.电池反应和电极反应 1.表述：对各种电解质溶液, 每通过96485.309C的电量, 在任一电极上发生得失1mol电子的反应, 同时与得失1mol电 子相对应的任一电极反应的物质的量亦为1mol. Michoel Faraday (1791-1867), 化学史上最有影响的人之一, 很多术语如阴离子, 阳离子, 电极和电解质等都源于他. 演示反应 3.举例 4.适用范围 与得失1mol电子对应的