光稳定剂课件.ppt

第五章 光稳定剂 light stabilizer 5.1高分子材料的光老化机理 5.1.1太阳光与高分子材料的光老化 从太阳光发射出的辐射线，其电磁波谱是非常宽的，波长从200纳米以下一直延续到10000纳米以上。但在通过空间及高空大气层（特别是臭氧层）时，大气层就象滤波器一样，滤掉了290nm以下，3000nm以上的射线，实际照射到地球表面的为290－3000nm 5.3光稳定剂的分类及作用机理 常用的光稳定剂有紫外光线吸收剂、光屏蔽剂、紫外线淬火剂、自由基捕获剂等。 5.3.1紫外线吸收剂：它是目前应用最广的一类光稳定剂，它能强烈地、有选择地吸收高能量的紫外光，并能以能量转化的形式将吸收的能量以热能或无害的低能辐射释放出来或消耗掉。具有这种作用的物质称为紫外线吸收剂。 按其化学结构可分为如下几类： ①水杨酸酯类： 邻羟基二苯甲酮类稳定机理： 由于苯环上的羟基氢与相邻的羰基氧之间形成氢键而构成一个分子内螯合环，当吸收紫外光能量后，分子发生热运动，氢键被破坏，螯合环打开，这样就可将有害的紫外线暂时以动能形式储存，如螯合环再次形成，该动能则以热能形式释放出去。另外，吸收紫外线后，不仅仅氢键被破坏，而且羰基会被激发，产生互变异构现象，生成烯醇式结构，如螯合环再次形成，能量以低频光能释放。即将有害的紫外光能变成无害的热能或低频光能释放。 5.4重要的光稳定剂 5.4.1 光屏蔽剂 它能使紫外光入射到聚合物内部之前被吸收或反射除去，阻止紫外线向聚合物内部的穿透而发生光氧化降解作用。主要用于厚制品及不透明制品。 ①炭黑 炭黑几乎能全部吸收可见光，强烈地吸收紫外光和部分透过波长为340－430nm的光，而且通过能量在其多核芳烃结构中的水平移动，还显示良好的紫外线吸收功能。 5.4.2 邻羟基二苯甲酮类 ①2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮（UV-9) 本品为淡黄色结晶粉末，熔点62度溶于多种有机溶剂，不溶于水。毒性甚微，而耐热温度可达200度，最大吸收峰为328nm.但挥发性大是其缺点。UV-9是塑料广泛应用的廉价紫外线吸收剂，主要应用于聚苯乙烯，聚氯乙烯，纤维素树脂。用量一般为0.1-1份 5.4.3苯并三唑类 ①2－2（－羟基－3，5－二叔丁基苯基）－5－氯苯并三唑（UV-327) 白色或淡黄色粉末，熔点157℃，最大吸收峰353nm,化学稳定性好，挥发性小。与聚烯烃相容性好，特别适用PE,PP。此外还可应用于PVC,PMMA,POM,PU,不饱和树脂。用量一般为0.1-1份。 3.4.4三嗪类 对紫外线的吸收能力优于二苯甲酮类等目前使用的紫外线吸收剂，但因其还吸收可见光，会使制品带上较深的黄色。 代表品种：2，4，6－三（2－羟基－4－丁氧基苯基）－1，3，5－均三嗪（通常称：三嗪－5 ）。 黄色粉末，熔程156－165℃，能吸收300－380nm的紫外线，适用PVC,POM,PE。一般用量0.1-1份。（易使制品带有黄色） 5.4.5紫外线猝灭剂 主要用于要求有高度光稳定的树脂中，主要用于聚烯烃，适用于极薄制品或丝、纤维中，并有助染作用。 代表品种：双（3，5－二叔丁基－4－羟基苄基膦酸单乙酯）镍（光稳定剂2002） 5.5光稳定剂的选用 光稳定剂的选用决定于多种因素，主要有吸收波长、添加量、制品的厚度，与其它助剂的作用，颜色及经济性等。 5.6 在聚合物中的应用 对于紫外光吸收剂，可以根据聚合物的最敏感波长，选用在此波长范围内有尽可能高的吸收系数品种，此外还要考虑光稳定剂的毒性，及其它添加剂对光稳定剂效能的影响。 1）PVC中的应用 应考虑其与热稳定剂的影响，要求不影响热稳定效果。 作 业 为什么紫外线对聚合物破坏性最大？ 简述邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂的作用机理。 指出下列PVC配方中各种助剂的作用。 PVC 100 硬脂酸锌 0.2 DOP 35 双酚A 0.4 DOS 10 2246 0.2 环氧硬脂酸辛酯 5 UV-P 0.3 硬脂酸钡 1.8 TPP 1 硬脂酸镉 0.6 3.5.1吸收波长 聚合物对紫外线的敏感波长，是聚合物本身所固有的。 表1