化学反应一般原理.pptVIP

新能源的开发 解决热化学问题的基本思路 以反应前后化学物质为基准探讨能量变化 ——状态函数 确立出与能量有关的状态函数及其有效度量方法——焓、焓变 焓变的相关计算——确定反应过程中能量的变化：热化学方程式 生命进化的动力 物质的标准态:在100kPa、指定温度下（通常是298.15K）的纯固体和纯液体; 纯气体的压力为标准压力 100kPa , 溶液则浓度为1mol.L-1，这样的状态称为标准态。 2.2.2 热化学方程式 反应热：不做非体积功的化学反应体系，当产物温度与反应物温度相同时，吸收或放出的热量，称为反应的反应热或热效应. 的意义：标准摩尔反应焓变 △rHm 热化学方程式 1.定义：表示化学反应与反应热关系的方程式称为热化学方程式。例： C 石墨 + O2 g CO2 g -393.5 kJ .mol-1 △rHm 2. 热化学方程式的书写要求 （1）注明反应条件如温度、压力，不注 明则表示是298.15K、 100 kPa。如 . △rHm （2）注明物质的物态 g、l、s 或浓度，如果固态物质有几种晶型，应注明晶型 P 有白磷、红磷，C有金刚石、石墨等 . （3）反应热的数值与反应方程式的写法有关。如： N2 g + 3H2 g 2NH3 g -92.38 kJ.mol-1 1/2N2 g +3/2H2 g NH3 g -46.19 kJ.mol-1 △rHm △rHm 焓变是表示广度性质的状态函数 例：N2 g + 3H2 g 2NH3 g -92.38 kJ .mol-1 2NH3 g N2 g + 3H2 g 92.38 kJ .mol-1 △rHm △rHm 可逆反应：正逆反应的反应热的数值相等而符号相反。 △HO正 -△HO逆 △UO正 -△UO逆 2.2.3 盖斯 Hess 定律 在恒压或恒容的条件下，化学反应无论是一步完成还是分步完成，其反应热完全相同。 等容反应热：QV △U 等压反应热：QP △H 热力学推论 盖斯定律的应用：计算某些不易测得或无法直接测定的热效应。如： C 石墨）＋1/2 O2（g）＝CO g △rHm 2 已知 1 C 石墨 + O2 g → CO2 g -393.5 kJ.mol-1 2 CO g + 1/2 O2 g → CO2 g -283.0 kJ.mol-1 △rHm 1 CO g + 1/2 O2 g C 石墨 + O2 g （始态） CO2 g （终态） △rHm ？ △rHm 2 △rHm 1 根据盖斯定律: △rHm 1 △rHm △rHm 2 + △rHm △rHm △rHm 2 1 - -393.5 – -283.0 -110.5（ kJ . mol-1） △rHm △rHm 2N2 g + 6H2 g + 5O2 g （始态） 4NH3 g + 5O2 g 4NO g + 6H2O g 终态 2.2.4 标准摩尔生成焓 定义：在标准状态下 100kPa，298K , 由稳定单质生成1摩尔的纯物质时的反应热 称为该物质的标准生成热或标准摩尔生成 焓，符号 ，f 代表生成 formation 单位：kJ.mol-1. △fHm 稳定单质的标准摩尔生成焓为零。 注意定义中的条件： 1. 反应在标准状态下进行。 2. 反应物是稳定单质。如C石墨、S斜方、 P白是稳定单质，C金刚石、S单斜、P红则不是稳 定单质。 3. 产物为1摩尔纯物质。 例：① C金刚石 + O2（g） CO2 g - 395.4 kJ.mol-1 △rHm 1 C（石墨） + O2（g） CO2 g - 393.5 kJ.mol-1 △rHm 2 △fHm CO2 - 393.5 kJ.mol-1 △rHm 2 △fHm NH3 -46.19 kJ.mol-1 △rHm 4 ③ N2 g +3H2 g 2NH3 g △rHm 3 -92.38 kJ.mol-1 ④ 1/2N2 g + 3/2H2 g NH3 g △rHm 4 -46.19 kJ.mol-1 利用物质的 计算反应的 △rHm △fHm 例：4NH3 g + 5O2 g 4NO g + 6H2O g △rHm 4NH3 g + 5O2 g 4NO g + 6H2O g 终态 2N2 g + 6H2 g + 5O2 g （始态） 根据盖斯定律： △rHm + + △rHm - +