第九章__超临界流体萃取技术精要.pptVIP

超临界流体定义 超临界流体：是指状态超过气液共存时的最高压力和最高温度下物质特有的点—临界点后的流体。超临界流体是物质介于气体和液体之间的一种特殊的聚集状态 临界温度（Tc）：当其气体的温度超过Tc后，不管施加多大压力都不能使其变为液体→是气体能够液化的最高温度 临界压力（pc）：是指在临界温度下，液化气体所需的压力。 任何纯净化合物都存在“超临界”状态的过渡态： T＜Tc时，液态和固态共存； T＞Tc时，只存在一相，即“超临界”流体状态。 当气体的温度超过Tc、压力超过pc后，物质的聚集状态就介于气态和液态之间→超临界流体→兼具气体和液体的双重特性 黏度较小、扩散和渗透能力都较大（接近于气体） 密度较大、溶解溶质的能力较大（接近于液体） 有良好的传质特性及溶解特性，且在临界点附近这种特性对压力和温度变化非常敏感→T不变，溶解度随密度（压力）的↑而↑；压力不变，T↑，溶解度可能↑或↓ 最早将超临界CO2萃取技术应用于大规模生产的是美国通用食品公司，之后法、英、德等国也很快将该技术应用于大规模生产中 90年代初，中国开始了超临界萃取技术的产业化工作，发展速度很快。实现了超临界流体萃取技术从理论研究、中小水平向大规模产业化的转变，使中国在该领域的研究、应用已同国际接轨，在某些方面达到了国际领先水平 目前，超临界流体萃取已被广泛应用于从石油渣油中回收油品、从咖啡中提取咖啡因、从啤酒花中提取有效成分等工业中 超临界流体萃取是在超临界流体的超临界区域或近临界区域进行。 油脂提取物的沸点高而挥发性低，因而在气相中的浓度极低，但在二氧化碳和乙烯等物质的超临界流体溶剂中受到高压后，它们的气相浓度增加了100万倍，甚至有的增加10亿倍 （3）超临界流体能溶于液相，从而降低了液相的黏度和表面张力，并且提高了平衡液相的扩散系数，有利于传质。 （4）热传导性：超临界流体的热传导性大大超过了浓缩气体的热传导性．与液体基本上在同一数量级 当气体处于超临界状态时，成为性质介于液体和气体之间的单一相态，具有和液体相近的密度，粘度虽高于气体但明显低于液体，扩散系数为液体的10～100倍。 因此对物料有较好的渗透性和较强的溶解能力，能将物料中某些成分提取出来。 精馏操作：通常接近于沸腾线； 液相萃取和吸收过程：则在沸腾线与熔融线之间进行； 吸附分离操作：则在熔融线的左侧进行； 气相色谱：以CO2为流动相，其操作范围在高于室温和压力达2MPa的气相区； SCFE操作：则位于高于溶剂的临界温度和压力的区域内。 在超临界区内（阴影）：1≤ Tr ≤ 1.4；1 Pr 5，作为SC-CO2的工作区。 在稍高于临界点的区域内，压力微小变化会引起密度的较大变化，物质的溶解能力也有较大变化。 P的上升或下降，密度随之增加或减小，而物质的溶解能力也随之增大或减小。 P的上升有利于溶质的萃取，P下降有利于溶质的分离和回收，实现选择性萃取和分离。 当Pr ＞ 1， Tr 为0.9~1.2时该区域CO2 有极大的可压缩性，流体密度从气体的0.1增加到液体的2.0。 1≤ Tr ≤ 1.2 区间，在密度为0.5~1.5时等温线趋于平坦，即微小压力变化会大大改变密度，因而改变溶解能力。 根据物质的“相似相溶”原理，物质之间的溶解能力主要取决于物质分子之间的相似性，一是分子结构相似，二是分子间的作用力相似。而分子结构之间的相似可归结到作用能相似上。 2.萃取压力的影响 ：增加压力将提高超临界CO2流体的密度 在临界压力附近，压力的微小提高会引起密度的急剧增大，而密度增加引起溶解度提高。 乙炔密度为0.3g/mL，接近液态密度，有一定的溶解物质能力，即具有溶解、抽提癸酸进入气相的能力。 氮气密度为0.06g/mL，相当低，几乎不具有溶解物质的能力。 在超临界流体萃取中，主要是溶剂流体的密度的大幅度增加导致溶剂对溶质的作用力大幅度增加，从而形成了溶解物质的能力。 SC-CO2萃取兼具液液萃取和精馏的共同特性。 在操作中，通过改变溶剂CO2的溶解能力（即溶液