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第二章 光学分析法导论 光的本质 相互作用 产生机理 光谱分类 光学分析法——根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用建立的一类分析方法 主要应用在物质组成和结构的研究，基团的识别，几何构型的确定，表面分析；定量分析等方面 § 2~1 光的本质 一、电磁辐射的性质 ? 波动性—用频率、波长、波数表示 频率?—每秒钟内电磁场振荡的次数：Hz 波长?—电磁波相邻两个波峰或波谷间的距离：cm.?m.nm 波数?—1 cm内波的振动次数—cm-1 ? =1/ ? 波速?—电磁波传播的速度，真空中等于光速 c= ?? =3×1010cm·s-1 二、电磁波谱 把电磁辐射按波长大小顺序排列就得到电磁波谱 § 2~2 光与物质的相互作用 光的吸收、发射 光的透射、散射及折射 光的干涉、衍射及偏振 § 2~3 光谱的产生机理 E=E0+E平＋E转+E振+E电 E0：不随分子的运动而改变的能量 E平：连续变化，平动不产生偶极矩，不产生光谱 E转、 E振、 E电：与光谱产生有关的、量子化能量 § 2~4 光谱的分类 按产生光谱的机理不同： 光谱法 透射率与吸光度 透射率 透射光的强度与入射光的强度之比称为透射率 T=It/I0 溶液的透射率越大，对光的吸收程度越小； 溶液的透射率也小，对光的吸收程度越大。 吸光度 表示物质对光的吸收程度 A=㏒1/T A值越大，表明物质对光的吸收越大。 朗伯-比尔定律 比尔定律是光吸收的基本定律，也是光谱法定量的依据和基础。在一定的浓度范围内，当用以适当波长的单色光照射吸光物质的溶液时，其吸光度与溶液浓度，液层厚度的乘积成正比。 A=kbc K为比例常数，与溶液的性质，温度和入射光波长有关。其取值的大小和单位还与浓度c和光程b采用的单位有关。当c以g?L-1时，k为吸光系数，用K表示，单位为L? g-1?cm-1；当c以mol?L-1表示时，k为摩尔吸光系数，用?表示，单位为L? mol-1?cm-1。 影响比尔定律定量因素 化学因素 1）试样溶液必须是真溶液 2）试样溶液必须是稀溶液 3）试样溶液必须是稳定溶液 物理因素 主要是指单色光不纯引起的偏离 光谱定量分析方法 标准曲线法 横坐标溶液浓度，纵坐标吸光度。 以不含被测组分的空白溶液为参比 标准对照法 利用与标准溶液的比对计算即可求出试样浓度。 Cx=CsAx/As * * ? 微粒性 光是由光量子或光子流所组成，光子能量与光波频率之间的关系为： E= h?=hc/ ?=hc? ?越长，E越小，?、? 越低 0.005nm 10nm 200nm 400nm 780nm 0.1cm 100cm 104cm X射线区 远紫外 近紫外 可见光 红外 微波区 无线电 波长短 波长长 能量大 光谱分析法 能量小 粒子性 波动性 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动 （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动 （3）分子本身绕其重心的转动 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量 分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即 E＝Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr （1）转动能级间的能量差ΔEr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱； （2）振动能级的能量差ΔEv约为