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本章作业 P 59 2-1，2-2 ， 2-3，2-4，2-5 (5) 基于Raman散射的光谱法 Raman散射：光子与物质分子发生能量交换时，光子的运动方向与能量均发生变化的现象。 Raman位移：其散射光的频率与入射光的频率不同。 利用Raman位移研究物质结构的方法称为Raman光谱法。 § 2.2光学分析法及分类 3. 光谱的形状 § 2.2光学分析法及分类 线光谱 带光谱 连续光谱:连续光谱实际上是无数谱线紧密排列在一起所形成的。 4 .光谱法的分类 § 2.2光学分析法及分类 § 2.2光学分析法及分类 1. 光谱分析仪器原理 光谱分析仪器是物质与光的吸收、发射、散射等相互作用基础上，根据相应的原理构建起来的。 紫外-可见吸收光谱 紫外-可见吸收光谱仪的核心就是要能够检测不同波长的吸光度值A，而吸光度值不是一个可直接检测的信号，构建紫外-可见吸收光谱仪的核心要能够检测不同波长的入射光强度I0与出射光强度I。 § 2.3光谱分析仪器 2.3 光谱分析仪器 2. 仪器基本结构 根据光与物质的相互作用差异，将光谱分析仪分为三大类，即吸收光谱仪、吸收/发射和光散射光谱仪以及发射光谱析仪。 典型的光谱仪一般由五个部分组成，即： 1. 光源系统； 2.样品引入系统； 3.波长选择系统； 4.检测系统； 5.信号处理或读出系统。 § 2.3光谱分析仪器 § 2.3光谱分析仪器 3. 光源系统 § 2.3光谱分析仪器 （1） 连续光源 理想的连续光源应该具备如下条件： 1.足够的光强度； 2.在所属波长区域内发射连续光谱； 3.其发射强度与波长无关，即光源发射的光在所属波长区域强度恒定不变。 § 2.3光谱分析仪器 （2）线光源 线光源：发射几条不连续的谱线，广泛应用于原子吸收、原子荧光光谱及拉曼光谱中。 用金属蒸气灯、空心阴极灯等实现。 § 2.3光谱分析仪器 （3）脉冲光源 以脉冲方式发光的光源。 脉冲光源的最大应用在与时间分辨技术的结合，如荧光寿命分析。 激光器是典型的脉冲光源，通过原子或分子受激辐射产生激光。 § 2.3光谱分析仪器 4. 波长选择系统 理论上，光谱分析所检测的信号，都应该是单一波长光的信号。实际上单一波长光是相对的一个概念，即从波长选择系统输出的信号不可能是真正意义上的单色光，而是具有极小带宽的连续光。 § 2.3光谱分析仪器 （1） 单色器 典型的单色器主要由入射狭缝、准直装置、色散装置（棱镜或光栅）、聚焦透镜或凹面反射镜和出射狭缝五个部分组成。 § 2.3光谱分析仪器 （2） 滤光片 吸收滤光片：由有色玻璃或夹在两片玻璃间的分散在明胶薄层中的吸光染料组成，只能用于较简单的以定量测定为主的光度计中。 干涉滤光片：通过光的干涉作用而获得窄的辐射带宽，通常由两层半透明银膜和银膜间的介电薄膜（常为氟化钙或氟化镁）组成。 § 2.3光谱分析仪器 （3）棱镜 § 2.3光谱分析仪器 （4）光栅 光栅色散作用的产生是多缝干涉和单缝衍射二者联合作用的结果。光栅分为透射光栅和反射光栅。 § 2.3光谱分析仪器 （5）狭缝 狭缝由金属构成，且要求两片刀口的边缘正好平行并落在同一平面上。 § 2.3光谱分析仪器 5. 样品引入系统 不同的仪器，其样品引入方式不一样。 原子光谱：对样品的介质条件要求不高，基本上只要能保证有效进样和有效原子化，同时不损害进样和原子化系统就可。 紫外-可见吸收光谱、分子荧光光谱、分子磷光光谱、化学发光光谱：均适用于紫外-可见波段，均采用溶液样品，原因是水及一般的溶剂在紫外-可见波段均不吸光。 红外光谱：由于水及一般溶剂均有红外活性，因而不能采用溶液样品，通常采用的溴化钾固体压片。 § 2.3光谱分析仪器 6. 检测系统 理想的检测器：在整个研究波长范围内对光辐射有恒定的响应；具有高灵敏度、高信噪比、响应时间快的特点；在没有光辐射时，检测器输出信号应该为零；响应光辐射所产生的信号还应该正比于光辐射的强度。 实际上，理想检测器是不存在的。 § 2.3光谱分析仪器 （1）光电检测器 光电检测器是通过光敏材料和半导体材料将光信号转换为可量化输出的电信号的检测器。 § 2.3光谱分析仪器 常见的光电检测器包括硒光电池、真空光电管、光导检测器、硅二极管、光电倍增管以及硅二极管阵列和电荷转移器件等。 A.硒光电池 通过半导体材料硒实