第十三讲催化净化精要.pptVIP

§4气体催化净化 催化作用和催化剂 气固催化反应动力学 气－固相催化反应器的设计 §4气体催化净化 含尘气体通过催化床层发生催化反应，使污染物转化为无害或易于处理的物质 应用 工业尾气和烟气去除SO2和NOx 有机挥发性气体VOCs和臭气的催化燃烧净化 汽车尾气的催化净化 催化净化工艺 催化净化工艺 VOCs的催化氧化 催化净化工艺 催化净化工艺 车用催化转化器 一、催化作用和催化剂 催化作用 改变反应历程，降低活化能 提高反应速率 （阿累尼乌斯方程） 催化剂 加速化学反应，而本身的化学组成在反应前后保持不变的物质 组成 活性组分 ＋ 助催化剂 ＋ 载体 催化剂的性能 活性 催化剂的性能 稳定性 热稳定性、机械稳定性和化学稳定性 表示方法：寿命 老化 活性组分的流失、烧结、积炭结焦、机械粉碎等 中毒 对大多数催化剂，毒物：HCN、CO、H2S、S、As、Pb 气固催化反应动力学 反应过程 (1)反应物从气流主体-催化剂外表面 (2) 进一步向催化剂的微孔内扩散 (3)反应物在催化剂的表面上被吸附 (4)吸附的反应物转为为生成物 (5)生成物从催化剂表面脱附下来 (6)脱附生成物从微孔向外表面扩散 (7)生成物从外表面扩散到气流主体 (1),(7)：外扩散；(2),(6)内扩散 (3),(4),(5)：动力学过程 催化剂反应动力学 催化剂中的浓度分布 催化剂反应动力学 催化剂反应动力学 内外扩散的影响 外扩散控制 降低催化剂表面反应物浓度，从而降低反应速度 表现因数：KG 消除方法 提高气速，以增强湍流程度，减小边界层厚度 气速提高到一定程度，转化率趋于定值，外扩散影响消除－--------下限流速 内外扩散的影响 内扩散控制 降低催化剂内反应物浓度，从而降低反应速度 表现因数：η 消除方法 尽量减小催化剂颗粒大小 粒径减小到一定程度，转化率趋于定值，内扩散影响消除 三、催化反应器的设计 设计基础 停留时间 决定反应的转化率 由催化床的空间体积、物料的体积流量和流动方式决定 固定床反应器 单层绝热反应器 结构简单，造价低廉，气流阻力小 内部温度分布不均 用于化学反应热效应小的场合 固定床反应器 多段绝热反应器 相邻两段之间引入热交换 固定床反应器 列管式反应器 用于对反应温度要求高，或反应热效应很大的场合 反应器类型的选择 根据反应热的大小和对温度的要求，选择反应器的结构类型 尽量降低反应器阻力 反应器应易于操作，安全可靠 结构简单，造价低廉，运行与维护费用经济 §5 光 催 化 氧 化 一、引言 近年来，污染问题越来越引起人们的重视，政府和各行业部门都采取了更加严格的控制标准和措施。虽然已有不少污染处理方法应用于实际生产中，但由于其本身的局限性，对于一些有毒、难降解的生化废水，如农药、制药、造纸和染料等企业所排放的污水仍缺乏行之有效的技术方法。随着科技的不断进步，一些新的水污染治理技术开始显露出其独特的效果，光催化氧化就是其中一个典型的代表。 二、光催化机理 光催化技术是利用半导体作为催化剂。当用光照射半导体光催化剂时，如果光子的能量高于半导体的禁带宽度，则半导体的价带电子从价带跃迁到导带，产生光生电子（e－）和光生空穴(h+)。 TiO2+hγ——e－ + h+ 光生空穴具有很强的氧化性，可夺取半导体颗粒表面吸附的有机物或溶剂中的电子，使原本不吸收光而无法被光子直接氧化的物质，通过光催化剂被活化氧化。 光生电子具有很强的还原性，使得半导体表面的电子受体被还原，还可以还原去除水中的金属离子。但是迁移到表面的光致电子和空穴又存在复合的可能，降低了光催化反应的效率。 为了提高光催化效率，需要适当的俘获剂，降低电子和空穴复合的可能性 。 水溶液中的OH－、水分子及有机物均可以充当光生空穴的俘获剂，从而形成氧化能力极强的自由羟基，具体的机理如下: h+ + OH－—— ·OH h+ + H2O—— ·OH + H+ h+ + Red——Red·+ 光生电子的俘获剂则主要是吸附于催化剂表面上的O2，具体的机理如下: e－ + O2—— ·O2－ ·O2－ + H+——HO2· 2HO2·——O2+H2O2 H2O2 +·O2－——·OH + OH－ +O2 可以看出，O2既可以抑制光催化剂上电子和空穴的复合，提高反应效率，同时也是氧化剂，可以氧化已羟基化的反应产物，是表面羟基自由基(OH·)的另一个来源。 液相条件下光催化氧化反应主要是通过羟基自由基(·OH)反应进行的， ·OH是一种氧化性很强的活性物质。光催化剂表面的羟基化，是光催化氧化有机物的必要条件。 三、反应