化学中的误差及数据处理资料.ppt

第3章 分析化学中的误差及数据处理 §3.1 分析化学中的误差 2. 准确度 例1： 3. 讨论 3.1.2 偏差(Deviation)与精密度(Precision) 2. 标准偏差（Standard Deviation） 3. 精密度 对比： 3.1.3 准确度与精密度的关系 例2： 中位数：数据从小到大排列，测量值个数n为奇数时，正中间的那个数为中位数，当n为偶数时，中间相邻两个测量值的平均值为中位数。（与平均值比较？） 极差：一组测量数据中最大值与最小值之差 R=Xmax - Xmin 3.1.4 误差的分类及减免误差的方法 系统误差的性质： 2. 偶然误差产生的原因、性质及减免 3. 过失误差(粗差): 认真操作，可以完全避免。 沉淀的溅失或玷污； 试样溶解或转移不完全或损失； 称样时试样撒落在容器外； 读错刻度； 记录和计算错误； 加错试剂等 4.公差 公差是生产部门对分析结果误差允许的一种限量，如果误差超出允许的公差范围，该分析工作必须重做。 公差范围的确定： 1.对分析结果准确度的要求； 2.试样组成及待测组分的含量； 3.分析方法的准确度。 p47例题3 P48 例4 用0.1000mol.L-1（C2）HCl标准溶液标定20.00 mL（V1） NaOH溶液的浓度，耗去HCl 25.00 mL（V2），已知用移液管量取溶液使得标准偏差为s1＝0.02 mL，每次读取滴定管读数时的偏差为s2＝0.01 mL，假设HCl溶液的浓度是准确的，计算NaOH溶液的浓度。 3.2 有效数字及运算规则 m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 2 有效数字运算中的修约规则 尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入 频数分布： 测定某样品100次，因有偶然误差存在，故分析结果有高有低，有两头小、中间大的变化趋势，即在平均值附近的数据出现机会最多。 正态分布曲线规律（消除了系统误差后）： * x=μ 时，y值最大，体现了测量值的集中趋势。大多数测量值集中在算术平均值的附近，算术平均值是最可信赖值，能很好反映测量值的集中趋势。μ反映测量值分布集中趋势。 * 曲线以x=μ这一直线为其对称轴，说明正误差和负误差出现的概率相等。 * 当x趋于－∞或＋∞时，曲线以ｘ轴为渐近线。即小误差出现概率大，大误差出现概率小，出现很大误差概率极小，趋于零。 *σ越大，测量值落在μ附近的概率越小。即精密度越差时，测量值的分布就越分散，正态分布曲线也就越平坦。反之，σ越小，测量值的分散程度就越小，正态分布曲线也就越尖锐。σ反映测量值分布分散程度。 。 标准正态分布曲线—— x ～ N(0 ,1 )曲线 注：u 是以σ为单位来表示随机误差 x -μ 正态分布 3. 偶然误差分布具有以下性质 4. 误差范围与出现的概率之间的关系 偶然误差的区间概率P——用一定区间的积分面积表示 该范围内测量值出现的概率 从－∞～＋∞，所有测量值出现的总概率P为1 ，即 4. 误差范围与出现的概率之间的关系 例题2-1 5. 置信度与置信区间 讨论： 例3： 例4： n = 5 时： 例5： 讨论： 例6： 表 2-5 置信度95%时 F 值 练习 例：用两种不同方法测定合金中铌的百分含量 第一法 1.26% 1.25% 1.22% 第二法 1.35% 1.31% 1.33% 1.34% 试问两种方法是否存在显著性差异（置信度90%）？ 续前 练习 例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光 度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器 测定4次，得到标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精 密度是否显著地优