表面化学(物理化学)精要.ppt

第七章 表面化学 Chapter 7 Surface Chemistry [基本要求] 7.1 表面吉布斯能和表面张力 Surface Gibbs Energy Surface Tension 表面和界面（Surface and interface） 常见的界面有： 界面现象的本质 比表面（Specific surface area） 分散度与比表面 表面功（Surface work） 表面能(Surface energy) 表面张力（Surface tension） 界面张力与温度的关系 影响表面张力的因素 7.2 曲面的附加压力和蒸气压 Curve Attendant Pressure Vapor Pressure 弯曲表面下的附加压力 杨-拉普拉斯公式 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace特殊式的推导 附加压力示意图 附加压力与毛细管中液面高度的关系 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 7.3 润湿和铺展 Wetting and Spreading 接触角(Contact angle) 液体的铺展 粘附功(Work of adhesion) 内聚功(Work of cohesion) 铺展系数(Spreading coefficient) 7.4 溶液的表面吸附 Surface Absorption of Solution Gibbs吸附公式 正吸附和负吸附 两亲分子在气液界面上的定向排列 两亲分子在气液界面上的定向排列示意图 两亲分子在气液界面上的定向排列 表面活性物质 非表面活性物质 7.5 不溶性表面膜Undissolved Surface Membrane 表面压及其测定 Langmuir膜天平 不溶性表面膜的应用 1 分子结构的测定 由于不同分子结构的物质，其不溶性膜的状态也不同，因此利用不同的π-A关系可测定分子结构。 2 高分子分子量的测定 此法可测定分子量小于25 000的成膜物质，而且所需样品量极少，这对生化研究是很重要的。 3 抑制液体蒸发 在水面上覆盖一层不溶性单分子膜，可有效延缓蒸发。 4 生物膜结构的研究 目前一致认为生物膜是由双分子层的磷脂组成，蛋白质分子分布其中。可以把生物膜看成由定向蛋白质与类脂组成的二维溶液。 5 L-B膜 某些表面活性物质可以在水溶液表面形成不溶性单分子膜。兰格缪尔（Langmuir）对这种二维空间膜做过较深入的研究，并设计了膜天平进行观察这二维空间膜现象。随着研究工作的不断深入，人们将这种不溶性单分子膜转移到经过适当处理的固体表面，形成分子规整排列的单层或多层膜。这种L-B膜是研究各种生物膜的一种实验模型，目前已为生理学家、生物化学家所广泛利用。 7.6 表面活性剂 Surface Active Agent 表面活性剂分类 常用表面活性剂类型 表面活性剂效率和有效值 胶束(Micelle) 临界胶束浓度(Critical micelle concentration) 亲水亲油平衡(Hydrophile-lipophile balance) 表面活性剂的重要作用 乳状液类型 7.7 气体在固体表面上的吸附 Gas Absorption on Solid Surface 固体表面的特性 吸附剂和吸附质(Adsorbent,adsorbate) 物理吸附 化学吸附 吸附量的表示 吸附量与温度、压力的关系 吸附等温线的类型 吸附等温线 Langmuir吸附等温式 Freundlich吸附等温式 BET公式 吸附热 吸附热的分类  固体对气体的吸附，主要由固体表面与气体分子的相互强弱来决定。而固体自溶液中的吸附，至少要考虑三种作用力，即在界面层上固体与溶质之间的作用力；固体与溶剂之间的作用力以及在溶液中溶质与溶剂之间的作用力。溶液中的吸附是溶质与溶剂分子争夺表面的净结果。若固体表面上的溶质浓度比溶液本体的大，就是正吸附，反之就是负吸附。  从吸附速度看，溶液中的吸附速度一般比气体吸附速度慢得多，这是由于吸附质分子在溶液中的扩散速度比在气体中的慢。在溶液中，固体表面总有一层液膜，溶质分子必须通过这层膜才能被吸附，再加上孔的因素，因此吸收速度就更慢了，这说明溶液达到吸附平衡所需时间往往很长。 二、吸附量的测定 将定量的吸附剂与一定量已知其浓度的溶液相混，在一定温度下振摇到达平衡。澄清后，测定溶液的浓度，从浓度的变化可以计算每千克吸附剂所吸附溶质的量г，用式表示