陶瓷材料的晶体相结构精要.pptVIP

陶瓷材料的晶体相结构 陶瓷材料是金属元素和非金属元素的化合而成的物相，如Al2O3，无机玻璃、粘土制品，Pb（Zr、Ti）O3压电材料等，金属氧化物是最常见的，有几百种化合物 陶瓷材料的晶体相结构 比它们的相应组元包含更为复杂的原子配位，陶瓷的晶体中没有大量自由电子，电子通过共价键与相邻原子共有，或通过电子转移而形成离子键,形成以离子键为主的离子晶体（MgO，Al2O3）或共价键为主的共价晶体（SiC，Si3N4） 陶瓷的晶体结构 陶瓷的晶体结构特征 陶瓷材料 陶瓷的键合方式决定着陶瓷的力学、物理、化学性能，陶瓷比相应的金属或聚合物更硬，对变形具有更大的抗力，而往往缺乏塑性 1.16.1 离子键结合的陶瓷晶体结构 离子键结合的陶瓷晶体中，两种异号离子半径比值决定了配位数，配位数直接影响晶体结构，如表所示 离子键结合的陶瓷晶体结构 1.AX型陶瓷晶体 AX型离子键结合陶瓷晶体结构 最简单的陶瓷化合物具有数量相等的金属原子和非金属原子 AX型离子键结合陶瓷晶体 AX化合物的特征 AX型离子键结合陶瓷晶体结构 CsCl具有简单立方的原子排列 离子键结合的陶瓷晶体结构---NaCl型 AmXp型离子键结合的陶瓷晶体结构 并非所有的二元化合物都有相等的A原子和X原子（离子） 离子键结合的陶瓷晶体结构 AmXp型离子键结合的陶瓷晶体结构 离子键结合的陶瓷晶体结构 离子键结合的复杂化合物陶瓷晶体结构 a） AmBnXp型结构 立方BaTiO3的结构 离子键结合的复杂化合物陶瓷晶体结构 复杂化合物可以是非金属基体，其中最普通的是成份为MFe2O4的铁氧体尖晶石（通常称为铁氧体），其中M是半径为0.075nm的二价阳离子，O2-为密排（面心立方）排列，阳离子占据八面体间隙的一半和四面体间隙的八分之一 离子键结合的复杂化合物陶瓷晶体结构－－固溶体 离子化合物之间也可能形成固溶体，固溶体的形成主要受到尺寸适应性和电荷平衡的影响。但是并不严格，因为电荷可以进行补偿 4、 硅酸盐结构 硅酸盐：普通水泥，砖，瓦，玻璃，搪瓷 硅酸盐结构的基本结构单元为“SiO4”四面体 硅酸盐结构的基本结构单元为“SiO4”四面体，硅原子位于四个氧原子四面体的间隙中 硅-氧四面体 每个四面体的氧原子外层只有7个电子而不是八个，为-1价，因此还可与其它金属离子键合 硅-氧四面体 　SiO44－的四面体排列 （a）和双四面体单元（b） 硅酸盐结构的特点与分类 SiO4四面体可孤立存在或通过共顶点互相联结，形成多重的四面体配位群 硅酸盐结构分类 按照SiO4四面体在空间的组合，可以将硅酸盐结构分成4类 含有限硅氧团的岛状硅酸盐结构 有限硅氧团的硅-氧四面体之间不通过离子键或共价键结合，或成对连接，或连成封闭环 硅酸盐结构的分类---岛状 岛状硅酸盐 几种硅氧团 SiO4四面体在空间的组合 a-单一硅氧体；b-成对硅氧体；c，d，e-3，4，6节环状硅氧团 链状结构 大量SiO4四面体通过共顶连接形成的一维结构 硅酸盐结构的分类---链状 大量SiO4四面体通过共顶连接形成的一维结构，分单链结构和双链结构 层状结构 由大量底面在同一平面上的硅氧四面体通过在该平面上共顶连接形成的具有六角对称的二维结构 硅酸盐结构的分类---层状 由大量底面在同一平面上的硅氧四面体通过在该平面上共顶连接形成的具有六角对称的二维结构 硅酸盐结构的分类---骨架状（网络状） 由硅氧四面体在空间组成的三维网络结构 1.16.2 共价键结合陶瓷晶体结构 共价键结合陶瓷多属于金刚石型结构 共价键结合陶瓷晶体结构 共价键晶体 a-金刚石；b-SiC 共价键陶瓷晶体结构：SiC SiC结构示意图 共价键结合陶瓷晶体结构 SiO2（硅石）具有不同的晶体结构，象碳有石墨和金刚石两种形式。纯SiO2中没有金属离子，每个氧原子是两个硅原子之间的桥接原子，同时每个硅原子位于四个氧原子之间。如图网络状结构 1.16.3 玻璃相 玻璃：从液态凝固，结构与液态连续的非晶态固体，形成玻璃的内部条件为粘度，外部条件为冷却速度 工业玻璃 工业玻璃为硅酸盐，在前述的SiO4四面体上加上某些调节性能的添加组元，给结构提供阳离子的氧化物，例如CaO和Na2O等 普通工业玻璃的类型 玻璃性能 玻璃很硬，例如石英玻璃 玻璃结构 玻璃结构：无规网络学说，物质的玻璃态与晶体结构相似，由离子多面体组成空间网络，但是玻璃态的网络结构中，多面体的排列无规律 石英玻璃和室温下的结晶态SiO2 方石英的晶体结构 如SiC，Si3N4，纯SiO2高温相 SiC结构中碳原子位于FCC结点上，还有4个原子位于四面体间隙，配位数为4，不是密堆结构 SiC中碳原子位于FCC结点上，还有4个原子位于四面体间隙， 配位数为4， 不是密堆结构 SiO2更普