固载化N,N-双齿席夫碱型氧钒(Ⅳ) 配合物的制备 及其在分子氧氧化乙苯中的催化作用.pdfVIP

　第２７卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．３　 　２０１３年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０３０２７１０８ 固载化Ｎ，Ｎ双齿席夫碱型氧钒（ ）配合物的制备 Ⅳ 及其在分子氧氧化乙苯中的催化作用  李艳飞，高保娇 ，余依玲 （中北大学化工系，太原　０３００５１） 摘要：以交联聚苯乙烯（ＣＰＳ）微球为初始物质，通过大分子反应，制备了键合有苯甲醛（ＢＡ）的聚合物微球 ＢＡＣＰＳ，又以３氨基吡啶（ＡＰ）为试剂，使微球ＢＡＣＰＳ与之发生席夫碱反应，制得了键合有Ｎ，Ｎ双齿席夫碱配 基的微球ＢＡＡＰＣＰＳ；然后使微球ＢＡＡＰＣＰＳ与硫酸氧钒发生配位螯合反应，成功制备了固载有Ｎ，Ｎ双齿席夫 碱型氧钒（ ）配合物的微球 ＣＰＳ［ＶＯ（ＢＡＡＰ）］．用红外光谱（ＦＴＩＲ）和固体紫外吸收光谱等手段对微球 Ⅳ ２ ＣＰＳ［ＶＯ（ＢＡＡＰ）］的化学结构进行了表征．将微球ＣＰＳ［ＶＯ（ＢＡＡＰ）］用于乙苯的分子氧催化氧化过程，考察 ２ ２ 了其催化活性及主要因素对乙苯催化氧化反应的影响，探索研究了催化反应机理．实验结果表明，在分子氧氧化 乙苯的反应中，微球ＣＰＳ［ＶＯ（ＢＡＡＰ）］具有很高的催化活性和优良的催化选择性，可将乙苯高效地（４５％的转 ２ 化率）转化为单一产物苯乙酮．氧化反应可能遵循自由基反应历程，乙苯侧烷基氢过氧化物可能是关键的中间物． 适宜的反应温度为１１０℃，且体系中催化剂有一适宜用量． 关键词：螯合树脂；Ｓｃｈｉｆｆ碱；交联聚苯乙烯；单分子亲核取代反应 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ ［１６］ 　　席夫（Ｓｃｈｉｆｆ）碱化合物是由含活泼羰基和伯氨 并将其用于苯甲醇的分子氧氧化过程 ，我们则探 基的两类物质通过缩水反应而形成，所含亚氨基 索制备固载化Ｎ，Ｎ双齿席夫碱型氧钒（ ）配合物 Ⅳ ＝ （Ｃ Ｎ）中的Ｎ原子具有孤对电子，因而Ｓｃｈｉｆｆ碱 催化剂，并用于乙苯的分子氧氧化过程． 化合物可与大部分金属元素形成金属配合物，如果 实现均相催化剂的固载化，即变均相催化剂为 其分子中还含有其它配基，还可与金属离子形成双 非均相催化剂，是实现催化过程的环境友好、提高 － 齿、三齿以及多齿型金属配位螯合物［１３］，且根据 催化过程效率的重要途径，已经成为催化剂科学中 配基中给体原子的不同，可区分为Ｎ，Ｏ型、Ｎ，Ｎ 重要的发展趋势．近年来，使用无机载体和聚合物 － 型以及Ｎ，Ｐ型等不同类型的金属配位螯合物［４６］． 载体，实现Ｓｃｈｉｆｆ碱过渡金属配合物催化剂的固载 － Ｓｃｈｉｆｆ碱型过渡金属配位螯合物具有优良的热稳定 化备受关注［１７１８］．我们以分子设计为基础，以交 － ［７８］ 性 ，且对多类化学反应（如烃类物质的