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第14章 维生素药物的分析 维生素A 什么是维生素A呢? *维生素A是维持人体正常生理机能所必需的生物活性物质;主要用于机体的能量转移和代谢调节;大多数维生素在人体内不能合成,须从食物中提取。 富含维生素A的食物 梨、苹果、枇杷、樱桃、香蕉、桂圆、杏子、荔枝、西瓜、甜瓜。 蔬菜类 马齿菜、大白菜、荠菜、番茄、茄子、南瓜、黄瓜、菠菜 植物类 绿豆、大米、胡桃仁 维生素A的分类 维生素A1 A1存在于动物肝脏、血液和眼球的视网膜中,又称为视黄醇,天然维生素A主要以此形式存在。 脂溶性淡黄色片状结晶,熔点64℃ 维生素A2 A2主要存在于淡水鱼的肝脏中。 维生素A2的化学结构与A1的区别只是在β-白芷酮环的3,4位上多一个双键。 所谓天然维生素,就是食物中所含有的维 生素。而科学家通过长期的研究和试验, 利用人工合成的方法来制造出的具有相同 的维生素,即是人工合成的维生素,多作 为维生素药物。 两者不同的是: 天然的维生素多存在于膳食中,含量较少,营养的补充,一般多食不会给人体带来副作用;而人工合成的维生素多为药物制剂,含量及纯度较高,常作为防病、治病的药物应用,需在医生的指导下使用,一般不可滥用,否则会影响人体健康,甚至会因维生素过量或积蓄所产生的毒副作用而造成严重的不良后果。 人造维生素更易被人体吸收,这是因为天然食品中的维生素是以化合物方式存在的,人体难以按需取用。以叶酸为例:从牛肝中人体只能吸收10%的叶酸,而人造叶酸人体则可加倍吸收 第二节 维生素A的结构和性质 一.结构与性质 1.化学结构 2 .性质 a.?紫外吸收 *具有共轭多烯侧链—紫外吸收; *最大吸收波长在325-328nm,随VA存在状态以及所用的溶剂,最大吸收波长的位置有所不同。 d、与SbCl3作用—卡尔-普赖斯(Carr-Price)反应 第三节.鉴别试验 1.?三氯化锑反应 2.?紫外吸收光谱 3.TLC 1.?三氯化锑反应 2.?紫外吸收光谱 VA的无水乙醇溶液在326nm有最大吸收。 3.TLC 确认醇或酯,是醋酸酯或其他酸酯. ▲例:VA和其标准品用环己烷溶解 展开剂:环己烷—乙醚(80:20) 吸附剂:硅胶G 显色:SbCl3T.S.(蓝色斑点) Rf: VA 醇 0.08 VA 醋酸酯 0.41 VA 棕榈酸酯 0.75 第四节 维生素A的含量测定 一、紫外-可见分光光度法(三点校正法) 二、三点波长的选择法 三、杂质吸收 四、皂化反应 一、紫外-可见分光光度法(三点校正法) 本法是在三个波长处测定吸收度,根据校正公式计算吸收度A校正值后,再计算含量,亦称“三点校正法”。 原理:①杂质的吸收在310~340nm波长范围内呈一条直线,且随波长的增大,吸收度变小。 ②物质对光的吸收具有加和性 三点波长的选择法 ①第1点:选择维生素A的最大吸收波长(即λ1)。 ②第2点和第3点:在最大吸收波长的两侧各选一点(即λ2和λ3)。 等波长差法:在λ1的左右各选一点为λ2和λ3,使λ3-λ1=λ1-λ2.维生素A醋酸酯。 等吸收法:在λ1的左右各选一点为λ2和λ3,使Aλ2=Aλ3=6/7Aλ1.维生素A醇。 杂质的吸收 对维生素A测定有影响的杂质,主要包括以下几种 ⑴维生素 A2和维生素A3,维生素 A2在345~350nm波长范围内有吸收 ⑵维生素A的氧化产物(环氧化物、维生素A醛和维生素A酸) ⑶维生素A在光照条件下产生的无活性的聚合物:鲸醇 三点测定法波长的选择法 三点波长选择的原则为一点选择维生素A的最大吸收波长处(即λ1)。 其他两点选择在λ1的两侧各选一点 (即λ2和λ3)。 ⑴ 等波长差法:λ1的左右各选一点为λ2和 λ3,使 λ3-λ1=λ1-λ2.Chp2010版规定测定维生素A醋酸酯时λ1=328nm,λ2=316nm,λ3=340nm。 ⑵ 等吸收法:在λ1的左右各选一点为λ2和λ3,使 Aλ2=Aλ3=6/7Aλ1.Chp2010版规定测定维生素A醇时,λ1=325nm,λ2=310nm,λ3=334nm。 测定方法 合成维生素A和天然鱼肝油中的维生素A是酯式维生素A。如供试品中干扰测定的杂质较少,能符合下列第一法测定的规定时,可直接用溶剂溶解供试品后测定;否则应按第二法,经皂化提取,除去干扰后测定。 ⑴ 直接测定定法 1)方法: 取维生
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