质谱法(MS)资料.ppt

第15章 质谱分析法(MS) 第15章 质谱分析法(MS) * * 15.1 概述 15.2 质谱仪器 15.2.1 质谱仪器构成 15.2.2 离子源 15.2.3 质量分析器 15.2.4 检测器 15.2.5 傅立叶变换质谱仪 15.2.6 质谱联用技术 15.3 质谱解析 15.3.1 质谱中的离子 15.3.2 常见有机化合物的质谱 15.3.3 质谱解析例 15.1 概述 质谱分析法是通过测定待测样品离子的质荷比（mass-to-charge-ratio）来进行分析的方法。 Overview of Mass Spectrometry Mass Spectrum Mass Analyzer Ionization M+/Fragmentation Sample Molecule (M) 15.2 质谱仪器 15.2.1 质谱仪器构成 Inlet system Ion Source Analyzer Ion Detector Computer Mass Spectrum m/z 离子源 进样系统 质量分析器 检测器 真空系统 10-2-10-6Pa 探头经封闭的真空系统直接插入距离子源数mm位置 直接探头进样 The direct probe inlet: 固体或非挥发性液体 色谱进样：GC, LC 玻璃或氧化铝毛细管细线或小杯 质谱常见进样方法 15.2.2 离子源 Gas phase sources: EI, CI, FI Desorption sources: FD, FAB, APCI, ESI, TSP, LD, MALDI… Hard sources: EI Soft sources: CI, FI, FD, FAB, APCI, ESI, TSP, LD, MALDI… 15.2 质谱仪器 1 电子电离源(electron ionization EI) 电子束 N S 附加磁场使离子螺旋前进 增加碰撞机会 电子电离源中分子离子及碎片离子的形成 形成分子离子 裂解成碎片离子 裂解重排 裂解碰撞 15.2.2 离子源 15.2 质谱仪器 电子电离源的特点： 1 电离电压：70eV 2 加一小磁场增加电离几率。 3 EI源碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库。 4 样品在气态下电离，不能汽化的样品不能分析，主要用于 气-质联用仪。 5 有些样品得不到分子离子。 6 适用于分子量低于1000的样品。 15.2.2 离子源 15.2 质谱仪器 2 化学电离源(chemical ionization CI) 反应气与样品分子碰撞使之电离，结构同EI，一般仪器EI和CI可以互相切换 …… 反应气的反应 甲烷为反应气时 主要存在形式 加氢反应，样品对质子亲和力强 烷烃脱氢反应，对质子亲和力弱 电荷交换 形成加和离子 形成负自由基离子 由反应气产生 反应气和样品共同决定产物的形式 3 电喷雾电离源(electrospray ionization ESI) 结构：喷嘴（金属毛细管），雾化气，干燥气(curtain gas) 原理：喷雾 蒸发 电压 ?106V/m 离子在电压差和压力差的驱使下向下游移动 电喷雾源(ESI)的特点： 1 电喷雾源属软电离技术，只产生分子离子， 不产生碎片离子。 2 产生的离子常常带有多电荷，尤其是生物大分子。 3 适用于强极性，大分子量的样品分析。 如肽，蛋白质，糖等。 4 主要用于液相色谱-质谱联用仪。 15.2.2 离子源 ESI使蛋白质产生多个带多电荷离子 数个带多电荷离子经数学转换，得到分子离子 4 介质辅助激光解吸电离源 (Matrix Assisted Laser Desorption Ionization MALDI) 常用于 Time-of-flight mass spectrometry 特点： 用于生物大分子，尤其是蛋白质的质量测定 主要产生 和加和离子 15.2.2 离子源 15.2 质谱仪器 作用：将离子源产生的离子按质荷比m/z的大小分开 ion separation 1 单聚焦分析器 (single focusing mass analyzer) 2 双聚焦分析器 (double focusing mass analyzer) 3 四极杆分析器 (quadrupole analy