大学无机元素化学经典碳族元素祥解.ppt

第三章 碳族元素 氧化值 最大配位数 单质可形成原子晶体 金属晶体 3.1 概述 3.2.1 碳的同素异形体 3.2 碳及其化合物 3.2.2 碳的氧化物 CO具有还原能力和较强配位能力 Hb·O2+CO Hb·CO+O2 CO+PdCl2+H2O == CO2+2HCl+Pd Fe(CO)5, Ni(CO)4, Co2(CO)8 其中C是配位原子。 Hb·H2O+O2 HbO2+H2O 1. Mn+电荷高,极易水解，如 Al3+,Fe3 +,Cr3+ 加入CO32-互相促进,发生双水解反应。 Al2(SO4)3+Na2CO3+H2O == Al(OH)3+Na2SO4+CO2 2. Mn+可水解,其氢氧化物溶解度与碳酸盐差不多,生成碱式盐沉淀，如Be2+,Mg2+,Cu2+。 2 Mg2+ +2 CO32－ +H2O == Mg2(OH)2CO3+CO2 2 Be2+ +2 CO32－ +H2O == Be2(OH)2CO3+CO2 3. Mn+ 水解程度小,碳酸盐溶解度小,生成碳酸盐沉淀， 如Ca2+,Sr2 +,Ba2 +: Ba2 + +CO32－ == BaCO3 3.2.3 Mn+与可溶性碳酸盐的反应特点 Li2SiF6 、CaSiF6 易溶 Na2SiF6、K2SiF6 、BaSiF6 难溶 白色沉淀 3.3.1 硅的卤化物 硅常见的卤化物有SiCl4 、SiF4，它们均强烈水解： SiCl4+H2O == H4SiO4+HCl 3SiF4+4H2O == H4SiO4+4H++2SiF62－ SiF4 +2HF == H2SiF6 3.3 硅的化合物 H4SiO4 原硅酸 H2SiO3 偏硅酸 xSiO2?yH2O 多硅酸 胶冻状硅酸 硅胶 －H2O 硅酸盐结构复杂, 硅氧四面体为基本骨架。 硅酸钠：Na2O?nSiO2 Cu2++ Na2SiO3 == CuSiO3 + 2H+ 泡沸石：Na2O ? Al2O3 ? 2SiO2 ? nH2O 硅酸 3.3.2 硅酸与硅酸盐 (a) [SiO4]4－ (b) Si2O76－ (c) Si4O128－ (d) Si6O1812－ 3.3.3 沸石分子筛 硅铝酸盐: M2/nO·Al2O3·xSiO2·yH2O 孔道→空腔,吸附不同大小的分子 吸附剂: 干燥,净化或分离 催化剂: 催化剂载体 广泛应用于化工,环保,食品,医疗,能源,农业及日常生活,石油化工领域 常见:A型,Y型,X型,M型 3.4 锡、铅的重要化合物 白锡 脆锡（斜方） ↓161℃以上 2Pb+O2+CO2+H2O == Pb2(OH)2CO3 13.2℃以下 灰锡（无定形） 锡 疫 SnO2 + C == Sn + CO2 3.4.1 单质 SnCl4 H2O H2SnO3+HCl↑ (强烈) Sn+Cl2(过) HCl S2－ SnS2 Na2SnS3 Na2S H+ SnS2 +H2S↑ [SnCl6]2－+H2S↑ HCl H2SnCl6 3.4.2 Sn2+与 Sn(Ⅳ) Sn2+ Sn4+ O2 SnS↓ S22－ SnS32－ H+ SnS2↓+H2S H2O,Cl－ HCl+Sn(OH)Cl↓ Fe3+ Sn4++Fe2+ OH－ Sn(OH)2↓ OH－ [Sn(OH)3]－ Bi3+ Bi↓+[Sn(OH)6] 2 － HgCl2 Hg2Cl2↓+ Sn4+ Sn2+ Hg↓+ Sn4+ 如何使这些沉淀溶解? PbCO3+2HNO3 → Pb(NO3)2+H2O+CO2↑ PbSO4+OH－(过量) → [Pb(OH)3] －+SO42－ PbSO4+NH4Ac(饱和) → Pb(Ac)3－+SO42－+NH4+ 醋酸铅俗名叫“铅糖”,甜,有毒 PbSO4