1.1化学热力学基础解读.pptVIP

第1章 化学热力学基础 例2 求在273.2 K、压力为230 kPa时某钢瓶中所装CO2气体的密度。 例3 当温度为27℃时，在体积为100.00升的容器中有300.00克的O2，若设为理想气体，计算其压强。 某厂氢气柜的设计容积为2.00×103 m3，设计允许压力为5.00×103 kPa。设H2为理想气体，问气柜在300 K时最多可装多少千克H2? * （2） 维里方程 当 p ? 0 时，Vm ? ? 维里方程 ? 理想气体状态方程 式中：B，C，D? B?，C? ，D? ? 分别为第二、第三、第四?维里系数 于二十世纪初提出的经验式 1.1 气体的P-V-T关系及液化条件 * 维里方程后来用统计的方法得到了证明，成为具有一定理论意义的方程。 第二维里系数：反映了二分子间的相互作用对 气体pVT关系的影响 第三维里系数：反映了三分子间的相互作用对 气体pVT关系的影响 1.1 气体的P-V-T关系及液化条件 * * 应用化学基础 * 物质的聚集状态 气体 液体 固体 V 受 T、p 的影响很大 联系 p、V、T 之间关系的方程称为状态方程 物理化学中主要讨论气体的状态方程 气体 理想气体 实际气体 n 确定： f ( p, V, T ) = 0 n不确定： f ( p, V, T, n ) = 0 对于由纯物质组成的均相流体 V 受 T、p的影响较小 第1章 化学热力学基础 * 1. 理想气体状态方程 低压气体定律： （1）玻义尔定律 pV ＝ 常数 （n,T 一定） （2）盖.吕萨克定律 V / T ＝ 常数 (n, p 一定) （3）查理定律 p / T ＝ 常数 (n, V 一定) 1.1 气体的P-V-T关系及液化条件 一、低压气体的p-V-T关系 p1V1=p2V2 p2/p1=T2/T1 V2/V1=T2/T1 * 以上三式结合 理想气体状态方程 pV = nRT 单位：p ? Pa V ? m3 T ? K n ? mol R ? J ? mol-1 ? K-1 R ? 摩尔气体常数: R ＝ 8.314472 J ? mol-1 ? K-1 理想气体定义： 服从 pV=nRT 的气体为理想气体 或服从理想气体模型的气体为理想气体 任何温度、任何压力下都能严格遵守气体基本定律的气体称为理想气体。其微观模型为：分子间无作用力、分子本身无体积。 1.1 气体的P-V-T关系及液化条件 * 理想气体状态方程也可表示为： pVm=RT pV = (m/M)RT 以此可相互计算 p, V, T, n, m, M, ? (= m/ V) 例1 用管道输送天然气，当输送压力为200 kPa，温度为 25℃时，管道内天然气的密度为多少？假设天然气可看作是纯甲烷。 解： M甲烷 ＝ 16.04×10－3 kg ·mol-1 1.1 气体的P-V-T关系及液化条件 1.1 气体的P-V-T关系及液化条件 1.1 气体的P-V-T关系及液化条件 * 2. 低压气体的特点和处理方法 （1）分子间力 吸引力 排斥力 分子相距较远时，有范德华引力； 分子相距较近时，电子云及核产生排斥作用。 E吸引 ? －1/r 6 E排斥 ? 1/r n Lennard-Jones理论：n = 12 式中：A－吸引常数；B－排斥常数 1.1 气体的P-V-T关系及液化条件 * （2） 理想气体模型 a) 分子间无相互作用力； b) 分子本身不占体积 （低压气体）p? 0 ? 理想气体 （3） 摩尔气体常数 R R 是通过实验测定确定出来的 例：测300 K时，N2、He、CH4 pVm ~ p 关系，作图 p?0时： pVm=2494.35 J?mol-1 R = pVm/T = 8.3145 J?mol?K-1 在压力趋于0的极限条件下，各种气体的行为均服从pVm=RT的定量关系， 所以： R 是一个对各种气体都适用的常数 1.1 气体的P-V-T关系及液化条