第3章紫外可见光谱概论.pptVIP

第3章 紫外-可见光谱 1.紫外可见光及紫外可见光谱 远紫外(真空紫外) 10～200nm 近紫外: 200 ～ 400 nm 可见光: 400 ～ 800 nm 2、紫外可见光谱的特点 基本原理 (1)? 分子轨道及分子中电子的类型： 成单键的σ轨道(σ电子) 成双键的π轨道(π电子) 末成键的n轨道(n电子) 紫外光谱与化合物结构的关系 一、几个概念 生色团与助色团 红移与蓝移 增色效应与减色效应 二、烯烃与共轭多烯的UV （π→π※,ε ＞10000 ） 1、孤立烯的UV与末端吸收 2、共轭多烯的UV(实例自学) （前线轨道理论和Woodward-Fieser规则） 三、不饱和羰基化合物的UV 1、R带： n→π※ ，300nm附近，ε ＜1000； 2、 K带：π→π※， 220nm附近，ε ＞10000 3、 Woodward-Fieser规则 芳香族化合物都具有环状的共轭体系，一般都有三个吸收带。苯的吸收带为： E1带 184 nm (? = 47000） E2带 204 nm (? = 6900） B带 254 nm (? = 250） 五 立体因素的影响 平衡体系的UV 思考与讨论： 乙酰乙酸乙酯的紫外光谱数据如下，请解释其紫外吸收与溶剂间的关系 紫外光谱解释 一、解释的程序和方法 二、模型化合物的应用 1、利血平骨架的确定 2、北五味子成分骨架的确定 3、香豆素、蒽醌类等化合物的UV 三、试剂和化学反应的配合作用 例子：黄酮类UV诊断试剂的应用 杜鹃黄苷(Azalein)的结构测定 四、UV图谱集和数据表 紫外光谱例解 例1、 例2、水芹素(C10H16) 异构体结构测定 α-水芹素 IR：1640（w）1387（m）1369（m）820（m）700（m） UV：263nm（ε2500） β -水芹素 IR：1750（w） 1645（m） 1383（m）1370（m）890（s） UV：231n（ε9000） 思考与练习 一、请用UV区别下列各组化合物 1、芦丁、槲皮素、甘草素、甘草苷 2、大黄素、大黄酚 3、 α -紫罗兰酮，β-紫罗兰酮 二、从植物中分得的倍半萜类成分α-Cyperone其结构可能是A或B，UV测得紫外吸收为252nm(lgε4.3)，请确定其结构。 溶剂对吸收峰位的影响（如异丙叉丙酮） 溶剂极性对π→π* 和n→π* 跃迁的影响 从五味子属植物的果实中分离出一系列联苯环辛烯型木脂素成分由于它们都具有共同母核，因此它们的UV都十分接近。 化合物 λmax,nm （logε,MeOH） 五味子素 217（4.72）,251(4.26),280(3.63) γ-五味子素 218 (4.75),254 (4.19),280(3.81) 去氧五味子素 218 (4.54),252 (4.07),285(3.27) 五味子酚 218 (4.75),248 (4.31),282(3.92) 南五味子素 230 (4.20),254 (4.05),278(3.54) 五味子酯甲 221 (4.69),254 (4.07),285(3.56) 五味子酯乙 221 (4.69),260 (4.01),295(3.42) 五味子酯丁 230 (4.68),260 (4.00),285(3.46) ? * * n→π※ n π※ σ→σ※ σ σ※ n→σ※ π→π※ π E 120-140 160-200 180-210 270-300 C-C C=CC=O C-X C=CN=O 分子轨道的能级和电子跃迁图 电子跃迁类型及其能级差大小: △?? E n→π※∠ π→π※ ∠n→σ※∠π→σ※∠σ→π※∠σ→σ※ Λmax 200-400nm 200nm ∠200nm 200-400nm(共轭时) ? (3)电子跃迁能级差约为1～20ev, λmax约在60 ～ 800nm.因同时伴随振动能级和转动能级的跃迁,紫外吸收光谱常为较宽的吸收带. (2)分子轨道的能级和电子跃迁 峰位（λmax）的影响因素: 电子跃迁类型 生色团与助色团 共轭效应 超共轭效应 垮环效应 溶剂效应（溶剂极性和PH影