27能量按自由度均分原理分子的平均自由程平衡态准静态过程理想气体的状态方程要点.ppt

§9.7 能量按自由度均分原理 一. 气体分子自由度 分子模型 自由度数目 分子结构 单原子 双原子 多原子 说明 3 5 6 质点 刚体 由刚性杆连接的两个质点 实际上，双原子、多原子分子并不完全是刚性的，还有振动自由度。分子的自由度不仅取决于其内部结构，还取决于温度。但在常温下将其分子作为刚性处理，能给出与实验大致相符的结果，因此可以不考虑分子内部的振动，认为分子都是刚性的。 二. 能量按自由度均分定理 理想气体分子的平均平动动能为 由于气体分子运动的无规则性，各自由度没有哪一个是特殊的，因此，可以认为气体分子的平均平动动能是平均分配在每一个平动自由度上的。 在温度为T 的平衡状态下，分子的每个自由度的平均动能均 为 。 这样的能量分配原则称为能量按自由度均分定理 (1) 能量按自由度均分是大量分子统计平均的结果，是分子 间的频繁碰撞而致。 说明 (2) 若某种气体分子具有t 个平动自由度和r 个转动自由度， s 个振动自由度， 则每个气体分子的平均总动能为 每个气体分子的平均势能为 ， 因此 每个气体分子的平均总能量为 气体分子的平均总动能等于气体分子的平均总能量。即为 对于刚性分子 三. 理想气体的内能 内能 气体中所有分子各种形式动能和分子内原子间振动势能的总和 理想气体的内能 · · 系统中与热现象有关的那部分能量 1mol 理想气体的内能为 每个气体分子的平均总能量为 νmol 理想气体的内能为 说明 一定质量的理想气体内能完全取决于分子运动的自由度数 和气体的温度，而与气体的体积和压强无关。对于给定气 体，i 是确定的，所以其内能就只与温度有关，这与宏观 的实验观测结果是一致的。 一容器内某理想气体的温度为273K，密度为ρ= 1.25 g/m3， 压强为 p = 1.0×10-3 atm (1) 气体的摩尔质量，是何种气体？ (2) 气体分子的平均平动动能和平均转动动能？ (3) 单位体积内气体分子的总平动动能？ (4) 设该气体有0.3 mol，气体的内能？ 解 例 求 由结果可知，这是N2 或CO 气体。 (1) 由 ，有 (2) 平均平动动能和平均转动动能为 (3) 单位体积内气体分子的总平动动能为 (4) 由气体的内能公式，有 §9.9 气体分子的平均自由程 一个分子单位时间内 和其它分子碰撞的平 均次数，称为分子的 平均碰撞频率。 一. 分子的平均碰撞频率 假设 · 每个分子都可以看成直径为d 的弹性小球，分子间的碰撞为完全弹性碰撞。大量分子中，只有被考察的特定分子A 以平均相对速率 运动，其它分子都看作静止不动。 单位时间内与分子 A 发生碰撞的分子数为 考虑到所有分子实际上都在运动，则有 平均碰撞频率为 用宏观量 p 、T 表示的平均碰撞频率为 · · · 分子在连续两次碰撞之间自由运动的平均路程，称为分子 的平均自由程 。 二. 分子的平均自由程 用宏观量 p 、T 表示的分子平均自由程为 说明 在标准状态下，各种气体分子的平均碰撞频率的数量级 约为 109 s-1，平均自由程的数量级约为10-7 ~ 10-8 m 。 估算氢气分子在标准状态下的平均碰撞频率 常温常压下，一个分子在一秒内平均要碰撞几十亿次，可见气体分子之间的碰撞是多么的频繁！ 解 例 在标准状态下，有 对氢气分子取 ，则 真空管的线度为 10-2 m ，其中真空度为 1.33× 10-3 Pa 。 设空气分子的有效直径为 3×10-10 m 。 27℃ 时单位体积内的空气分子数、平均自由程、平均碰撞 次数 。 解 例 求 由气体的状态方程, 有 在这种情况下气体分子相互之间很少发生碰撞，只是不断地来回碰撞真空管的壁，因此气体分子的平均自由程就应该是容器的线度。 即 第8章 热力学基础 §8.1 基本概念 一. 系统和外界 热力学系统 热力学所研究的具体对象，简称系统。 外界 系统是由大量分子组成，如气缸中的气体。 系统以外的物体 系统与外界可以有相互作用 例如：热传递、质量交换等 系统 ? ? ? ? 系统的分类 开放系统 系统与外界之间，既有物质交换，又有能量交换。