单组分相图解决方案.ppt

pB* 0 A 1 B p xB (yB) pA pB 二组分理想液态混合物的 压力-组成图 p=f(xB) p=f(yB) pA* T一定 l g l + g 蓝线是液相线, 红线是气相线. 3个区的相数, 相态和自由度数. F = C－ φ + 1 = 3－ φ 系统点: 相图上表示系统总状态(总组成)的点; 相点:表示各个相的状态(组成)的点. 只有一个相时,系统点就是相点, 两相共存时, 两个相点一定位于系统点两侧的相线上, 且3点处于一水平线(结线)上(因系统压力, 蒸气压力和液相压力等同). 恒组成系统的相变过程, 系统点总是垂直于组成坐标而移动的. 从相图分析恒温降压变化过程. 与纯物质在恒温下有一定的饱和蒸气压不同, 由于液相在气化过程中组成不断变化(剩余难挥发性组分愈来愈多), 使得其平衡蒸气压不断下降, 因而存在相变压力区间. 例7例8例9例10例11例12 实际混合物中苯和甲苯双液系的性质接近理想混合物, 在79.7 ℃下实测 压力-组成 数据如下: l(A+B) C6H5CH3(A) yB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.8 0.6 0.2 0.4 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 g(A+B) t =79.7 ℃ xB l(A+B) l(A+B) g(A+B) p / 102 kPa 图3-6 C6H5CH3(A) - C6H6 (B)系统的蒸汽压-组成图 f =2 f=2 f=1 C6H6 (B) f =2－φ＋1 液相线(直线) 气相线 l(A+B) C6H5CH3(A) yB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.8 0.6 0.2 0.4 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t/℃ g(A+B) t =79.7 ℃ yG,B=0.60 M L G xB l(A+B) xL,B= 0.35 xB= 050 M l g p / 102 kPa 图3-6 C6H5CH3(A) - C6H6 (B)系统的蒸汽压-组成图 (相点) C6H6 (B) ? ? ? ? l(A+B) C6H5CH3(A) C6H6 (B) yB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.8 0.6 0.2 0.4 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t/℃ g(A+B) t =79.7 ℃ yB=0.60 L M G xB l(A+B) xB= 0.35 xB= 0.43 xB= 0.50 M l(A+B) g(A+B) p / 102 kPa 图3-5 C6H5CH3(A) - C6H6 (B)系统的蒸汽压-组成图 定压连结线上的不同系统点具有相同的相点 ② 真实液态混合物 0.24 0.18 0.06 0.12 0.30 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t=25℃ l(A+B) g(A+B) l(A+B) g(A+B) H2O(A) C3H6O(B) yB xB p/102kPa 图3-6 H2O(A) - C3H6O (B)系统的蒸汽压-组成图 正偏差— 液相线略向上凸； 负偏差— 液相线略向下凹。 (2) 蒸气压‐组成曲线有极值 蒸气压有极大值， yB＝xB，气相线与液相线相切 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t=60℃ l(A+B) g(A+B) l g H2O(A) C2H5OH(B) yB xB p/102kPa 0.8 0.6 0.2 0.4 1. 0 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 yB=0.92 xB=0.92 图3-7 H2O(A) - C2H5OH (B)系统的蒸汽压-组成图 左半支： 右半支： yB xB yB xB * 相平衡热力学总结 基本概念 偏摩尔量 化学势 ZB??偏摩尔量 该式表示在恒温恒压和除B组分以外其它组分的含量都不变的条件下, 任一广延性质 Z 随 B 组分物质的量的变化率, 即每单位量引起的 Z 的增量(折合值, 对应于该一定状态). 偏摩尔量 以 Z 代表 V, U, H, S, A, G 这些广延性质 任何偏摩尔量都是T, p和组成的函数. 偏摩尔量的集合公式: 如，混合物或溶液的体积 V＝nBVB＋nCVC＋…内能 U＝nBUB＋nCUC＋… 吉布斯-杜亥姆 (Gibbs -Duhem)方程 xBdXB＝ – xCdXC 可见, 当混合物组成发生微小变化, 如果一组分的偏摩尔体积增大, 则另一组分的偏摩尔体积一定减小. 化学势的定义式 根据吉布斯函数判据, 可得化学势判据: 则 dG