第四章分子的对称性资料.pptVIP

一、对称操作：不改变分子中任何两个原子间的距离而能使分子复原（或进入等价构型）的操作叫做对称操作。 二、对称元素：对称操作赖以进行的点、线、面等几何元素。 三、对称操作和对称元素可分为五类 1、恒等操作和恒等元素E： 任何形状的分子都具有恒等元素，因为恒等操作就是保持分子不动。 2、旋转和旋转轴Cn: 分子如沿着某一旋转轴旋转?=360?/n后进入其等价构型则称此分子具有n次旋转轴 （1）对应n次轴有n个对称操作 （2）逆时针操作为正操作 （3）沿Cn轴经n次操作后分子复原，则n为周期 例如： （1）分类：A:包含主轴的镜面?v B:垂直于主轴的镜面?h （2） 7、Sn群： (n=2,4,6,8,…) n阶 元素：Sn 当n为奇数时： ?既有Cn，又有?h 为不独立的，即是Cnh群 ?h Cn 例：S3={E,S31, S32, S33, S34, S35} ={E,C31, C32, ?h, S31, S35}=C3h （1）S2群： 即Ci Ci 群: 元素有 E i , n=2 只有对称中心 对称中心 （2）S4 群: S4{E, S41, S42, S43} {E,?hC41,C21, ?hC43} 8、Td 群：正四面体构型 是24阶群： E ，4C3 ，3C2 （3S4 ），6σd . 从正四面体上可以清楚地看出Td 群的对称性. 也可以把它放进一个正方体中去看. 不过要记住：你要观察的是正四面体的对称性，而不是正方体的对称性! CH4 P4 （白磷） 在Td群中, 你可以找到一个四面体结构. 打开P4分子，对照以下讲解自己进行操作： X Y Z 从正四面体的每两条相对的棱中点有一条S4穿过, 6条棱对应着3条S4. 每个S4可作出S41 、S42 、S43 三个对称操作，共有9个对称操作. 但每条S4必然也是C2， S42与C2对称操作等价，所以将3个S42划归C2， 穿过正四面体每条棱并将四面体分为两半的是一个σd , 共有6个σd 。 从正四面体的每个顶点到对面的正三角形中点有一条C3穿过, 所以共有4条C3,可作出8个C3对称操作。 9、Oh群：八面体或正方体分子 ，48阶 元素：3C4，4C3，6C2， 3 ?h， 6?d，3S4，4S6，i 立方烷 SF6 每一个坐标轴方向上都有一条S4（其中含C2）与C4共线. 这样的方向共有3个(图中只画出一个); 每一条体对角线方向上都有一条S6 （其中含C3）; 这样的方向共有4个(图中只画出一个); 穿过每两个相对棱心有一条C2 ; 这样的方向共有6个(图中只画出一个) ； 此外还有对称中心i. 对称中心i在正方体中心 z y x * Structural Chemistry 结 构 化 学 讲 义 Prof. Fushi Zhang * * Structural Chemistry 结 构 化 学 讲 义 Prof. Fushi Zhang * 第四章 分子对称性 4.1 分子中的对称操作与对称元素 4.2 分子点群 4.3 分子对称性与偶极矩、旋光性的关系 4.3.1 分子的对称性与偶极矩 4.3.2 分子的对称性与旋光性 4.1. 对称操作和对称元素 一氟一氯一溴甲烷 H2O2中的C2 (旋转轴上的椭圆形为C2的图形符号。类似地，正三角形、正方形、正六边形分别是C3、C4和C6的图形符号） 3、镜面和反映操作 H H O ?v1 ?v2 C2 分子中若存在一个平面，将分子两半部分互相反映 而能使分子复原，则该平面就是镜面σ，这种操 作就是反映. C:包含主轴且平分两个相邻C2轴夹角 ?d 反式二氯乙烯 C2 σd （3）镜面的周期是2 4、象转和象转轴 象转是旋转和反映的复合操作。即 如图 5. 反演操作与对称中心，i 反演实际是二次象转， 如图 对称中心 4.2. 分子点群 一、 群： 按一定的运算规则，相互联系的一些元素的集合。 其中的元素可以是操作、矩阵、算符或数字等。 构成群的条件： 群中的元素个数为群的阶数， 阶有限则是有限群否则为无限群 二、分子点群 分子中全部对称操作的集合构成分子点群. 分子点群可以归 为四类（按熊夫里符号）: (1) 单轴群: 包括Cn 、Cnh 、Cnv 、 Sn; (2) 双面群：包括Dn、Dnh、Dnd ; (3) 立方群：包括Td 、Oh