醋酸的生产.解读.ppt

中国醋酸未来发展方向 中国醋酸未来发展方向 内冷型氧化塔 二、结构特点分析 二、结构特点分析 乙醛氧化塔必须满足： 1、液相鼓泡-传热、防爆； 2、控制一定的液层高度 -保证转化率、气体的溶解； 3、换热装置-移除反应热 4、保证反应安全进行-注意乙醛为液相，废气及氧化液中乙醛含量等 任务五 醋酸生产工艺流程组织 流程主要包括：原料准备、氧化反应、粗产品的分离及物料、能量的回收利用 乙醛氧化制乙酸工艺流程 补充内容 甲醇羰基化制醋酸 我国醋酸产能出现严重过剩，醋酸产品的发展问题是一个亟待解决的问题。 2、着重发展醋酸下游产品市场，解决醋酸市场上下游结构失调问题，加大下游产品攻关，合理规划醋酸产品下游产业链。 3、加大与科研院校合作，提升醋酸产品质量，在国外醋酸需求增长的前提下，增加高端产品的出口。 4、采用新工艺、新技术对现有装置进行改造，从降低消耗为出发点，提升产品的市场竞争力。 1、残酷的市场竞争将产生新的格局，较大的醋酸生产厂家将重新分配市场，部分醋酸厂家将退出竞争市场。 4、醋酸的主要物化性质 ⑴物理性质 化学结构式为CH3COOH，相对分子质量60.05，醋酸具有羧基官能团。纯醋酸的冰点为16.7℃，在常温常态时为固体，是无色片状或冰晶状晶体。醋酸为无色、有腐蚀性的液体，具有刺激性醋味。与水互溶，是良好的有机溶剂。乙酸蒸气易着火，能与空气形成爆炸性混合物。 ⑵化学性质 乙酸是典型的脂肪族一元酸,分子结构重点羧基和烷基，能与卤素、氨、醇等发生化学反应，构成新的物质，这些性质已在工业上得到广泛应用。 ⑶醋酸的化学用途 ①与醇类的酯化反应生成酯 工业生产中，为保证反应速率，一般都用酸（磷酸、苯磺酸等）作催化剂和采用共沸蒸馏（需共沸剂-醇、脂肪烃等）的方法除去生成的水。 ②与不饱和烃的酯化反应生成一系列的乙酸酯 如：丙烯+乙酸→乙酸异丙酯 异丁烯+乙酸→乙酸叔丁酯 （少量水能抑制此类反应） 烯烃在铂等贵金属催化剂存在时，经氧化和酯化反应能生成不饱和酯。如： 乙烯+空气+乙酸→乙酸乙烯酯 （钯-乙酸锂作催化剂） ③醇醛缩合反应 如以硅铝酸钙钠或负载氢氧化钾的硅胶作催化剂时，乙酸+甲醛→丙烯酸 此法因能耗比其它方法高，未得到工业应用。 ④与金属氧化物或碳酸盐反应 利用醋酸的酸性,可一系列生成相应的醋酸盐 如：碱金属氧化物或碳酸盐+乙酸→碱金属乙酸盐 金属+乙酸→过渡金属乙酸盐 （须添加少量氧化剂，便于金属的溶解） ⑶醋酸的化学用途 ⑶醋酸的化学用途 ⑦酰化和胺化反应 如：乙酸+三氯化磷→乙酰氯 乙酸 + 氨 →乙酰胺 乙酸+苯甲酰氯→乙酰氯+苯甲酸 ⑥氯代反应 乙酸能在光催化下与氯气发生光氯化反应生成α-氯代醋酸。（此反应为自由基连锁反应） ⑤分解反应 此为工业制醋酸酐的方法 5、醋酸的工业生产方法 我国醋酸产能70%集中在长江三角洲地带。该地区是我国石化工业的重要基地，工业配套条件优越，生产醋酸的原料供应充足，水陆交通便利。2007年甲醇羰基合成法产量170.2万吨，占醋酸产量的77.95% ；乙烯乙醛法产量19.8万吨，占醋酸产量的9.05%乙醇乙醛法产量28.3万吨，占醋酸产量的13.0%。 任务二 醋酸生产工艺路线分析与选择 生产制造醋酸的原料有多种，基本原料有乙醛、甲醇、一氧化碳、裂解轻汽油以及农副产品等。乙醛是生产醋酸的主要原料之一。 醋酸生产有乙醛氧化法、甲醇碳基合成法、淀粉发酵法、水果及其下脚料发酵法以及木材干馏法等，工业化生产方法主要有以下几种： 乙醛氧化法、甲醇羰基合成法 、粮食发酵法 、长链碳架氧化降解法。 一、概述 1、乙醛氧化法 20世纪50年代以前，氧化法以乙炔为基本原料，乙炔水合成乙醛，后氧化生成醋酸，这条路线的基础是煤和天然气，原料成本相对较高。20世纪60年代以来，以乙烯为基本原料，乙烯氧化为乙醛，乙醛氧化生成醋酸，此路线以石油为基础原料，原料成本较低，技术成熟，目前，中国在醋酸生产中，此法仍占相当比例。 一、概述 工业 制备 乙醛 原理 一、概述 2、甲醇羰基合成法 20世纪70年代实现工业化生产。甲醇与CO在催化剂作用下，直接合成醋酸。此法基础原料可以是煤、天然气和石油，基础原料多样化，原料来源广，催化效率高、损耗低，转化率、选择性高，产品纯度高、三废少，工艺技术先进。按醋酸的产量计，该法处于绝对优势，是目前醋酸生产的主流方法。 一、概述 甲醇低压羰化法制醋酸的主要优缺点： ⑦操作安全可靠。 主要优点 ①可利用煤、天然气、重质油等为原料