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 高分子合成技术 蔡雪刁 第一章 离子型活性聚合第一节 高分子化学绪论 1.1 高分子的基本概念 高分子化学是研究高分子合成基本规律的科学。 高分子化合物是由许多结构单元相同的小分子化合物 通过化学键连接而成的。例如，聚氯乙烯的化学结构为： 第一节 绪论 其中方括弧中的化学式表示高分子链中的重复单元，也叫结构单元、单体单元或链节。 n为重复单元的数量，称为聚合度Degree of Polymerization ，用DP表示。 一个高分子化合物的相对分子质量M可用下式表示： M = DP×M0 M0为单体的相对分子质量。高分子化合物的相对分 子质量为聚合度的整数倍。 第一节 绪论 由此可见，高分子化合物是由小分子单体聚合而成的， 因此又称为聚合物(Polymer)。Poly（很多）mer(unit),即由很多repeating unit 组成。 通常，根据化合物的相对分子质量大小来划分高分子和小分子。 相对分子质量小于1000的，一般为小分子化合物；而相对分子质量大于10000的，称为高分子或高聚物Polymer；处于中间范围的可能为高分子（低聚物 oligermer），也可能为小分子。 重要概念： 当一个化合物的相对分子质量足够大，以至多一个链节 或少一个链节不会影响其基本性能时，称为高分子。 第一节 绪论 由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物homopolymer。聚合物也可由两种或两种以上的单体共同聚合而成。例如由氯乙烯 和醋酸乙烯酯共同聚合时，产物为： 其中n和m为分子链中两种单体单元的数量，但并不表 示n个氯乙烯单元后面接m个醋酸乙烯酯单元。两种单体单 元通常是无规分布的。 第一节 绪论 由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物称为共聚物copolymer。根据各种单体单元在分子链中的排列状况，可将共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。 通过普通的聚合方法，只能得到无规共聚物和交替共聚 物，嵌段共聚物和接枝共聚物必须通过特殊方法制备。 共聚是高分子化合物改性的重要方法之一。 第一节 绪论 第一节 绪论 以上介绍的高分子化合物，其结构单元与单体的化学 结构和原子数量都是相同的。这类聚合物一般是采用加成 聚合方法 (Addition polymerization)制备的，分子主链上全部由碳和氢组成，因此称为碳链聚合物。除此之外还有一类聚合物，其结构单元与单体的化学结构和原子数量不相等。例如由对苯二甲酸和乙二醇聚合而成的聚对苯二甲酸乙二酯（涤纶树脂）。 第一节 绪论 这类聚合物通常是采用缩合聚合condensation polymerization方法制备的，其结构单元的化学结构与元素组成均与单体不同，因此其结构单元不能称为单体单元。分子主链上除了碳原子外，还有O、N、S、P等杂原子，因此称为杂链聚合物。 这类聚合物的聚合度可用重复单元的数量表示，即： DP = n 也可用结构单元的数量表示，记为Xn，则： Xn = 2 DP = 2 n 第一节 绪论 重要的碳链聚合物： 第一节 绪论 重要的杂链聚合物： 第一节 绪论 1.2 高分子的分类和命名 1.2.1 高分子的分类 1）根据高分子主链结构分类 根据高分子主链的结构，可将高分子化合物分为碳链聚 合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机高分子四种。 碳链聚合物的主链全部由碳元素组成，侧基上可有其它 元素。例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。 杂链聚合物的主链上以碳元素为主，但存在其它元素， 如O、N、S、P等杂元素。主链上的苯环一般也看作为杂元 素。 第一节 绪论 元素有机聚合物的主链上没有碳元素，一般由Si、B、 N、P、Ge和O等元素组成，但侧链上含有有机基团。例如 有机硅聚合物。 无机高分子无论在主链还是侧链上均没有碳元素。例 如玻璃、陶瓷等均属此类。不在本课程讨论之列。 第一节 绪论 2）根据高分子受热后的形态变化分类