第三章 物质结构基础知识 part2.pptVIP

科顿能级图 元素主要化合价的周期性变化 ②氧的氧化数为-2，仅在OF2中为+2；在过氧化物（如H2O2、Na2O2等）中为-1；在超氧化物（如KO2）中为-1/2。 ①多数情况下二者数值相同，也可混用，但它们在数值上也有不一致的情况。 ②在离子化合物中元素的氧化数等于其离子单原子的电荷数； ③在共价化合物中元素的氧化数和共价数常不一致。例如在CH4、CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3和CCl4中，碳的化合价均为4，但其氧化数分别为-4，-2，0，+2和+4。 s区元素： ns1~2, IA、IIA。 p区元素：ns2np1~6，IIIA~VIIA、0族（He, s2） 。 d区元素：(n-1)d1~9ns1~2 (Pd,4d10)，IIIB~VIIIB族。 性质特征：有多种氧化价态，易形成配合物。 ds 区元素: (n-1)d10ns1~2, IB、IIB; 性质特征：有多种氧化价态。 (三)元素的分区 据价层电子组态的特征，将周期表分为5个区： f 区元素： (n-2)f0-14 ns2或(n-2)f0~14(n-1)d0~2ns2 (钍Th: 6d27s2)， 性质特征：有多种氧化价态。 0 例：已知某元素的原子序数为25，试写出该元素原子的电子排布式，并指出该元素在周期表中所属周期、族和区。 解： 1s22s22p63s23p6 3d54s2 或 [Ar] 3d54s2 n=4, 属于第四周期 ∵ 最外层电子数+次外层d电子数 = 7 ∴ 为VIIB族 3d电子未充满，应属于d 区元素。 棱台型元素周期表 扇形元素周期表 立式周期表 螺旋型周期表 展示电子排布的周期表 在多电子体系中，核外其它电子抵消部分核电荷，有效核电荷降低，使被讨论的电子受到的核的作用变小。这种作用称为其它电子对被讨论电子的屏蔽效应。 Z* = Z － ? ， ? 为屏蔽常数。 可见，屏蔽常数可理解为被抵消的那部分核电荷。 1.有效核电荷Z* 3-3 元素性质的周期性 意义及规律 元素原子序数增加时，原子的有效核电荷Z*呈现周期性的变化： 同一周期： 短周期：从左到右，Z*显著增加。 长周期：从左到右，前半部分有Z*增加 不多，后半部分显著增加。 同一族：从上到下，Z*增加，但不显著。 有效核电荷数的周期性变化示意图 由该图可以看出： ①有效核电荷随原子序数的增加而增加，并呈周期性变化。 ②同一周期的主族元素，从左到右随原子序数的增加，Z*有明显的增加；而副族元素Z*增加不明显。造成这种差别的原因是前者的同层电子间屏蔽作用减弱；而后者的内层电子对外层电子的屏蔽作用较强。 ③同族元素由上到下，虽然核电荷数增加得较多，但上、下相邻两元素的原子依次增加一个电子内层，使屏蔽作用增大，结果有效核电荷数增加不明显。 2.原子半径 (r) 由于电子在原子核外的运动是概率分布的，没有明显的界限，所以原子的大小无法直接测定。通常所说的原子半径，是通过实验测得的相邻两个原子的原子核之间的距离(核间距)，核间距被形象地认为是该两原子的半径之和。根据原子之间成键的类型不同，将原子半径分为三种： 198pm ← 360pm→ 180pm 99pm 氯原子的共价半径 氯原子的范德华半径 金属半径 是指某一元素的两个原子以共价键 结合时，两核间距的一半。 范德华半径 是指分子晶体中紧邻的两个 非键 合原子间距的一半。 共价半径 是指金属晶体中相邻的两个原子 核间距的一半。 256pm 铜原子半径 原子半径 128pm r共 r范 原子半径的变化规律： 主族元素：从左到右 r 减小；从上到下 r 增大。 过渡元素：从左到右r 缓慢减小；从上到下r略有增大。 这是因为：同一周期原子的电子层相同，而从左到右核电荷逐渐增加，核对电子的吸引增强，r变小。同一族从上到下电子层数逐渐增加，电子间的斥力大， r增大；副族元素因存在镧系收缩，r略有增大。 决定原子半径大小的主要因素: 有效核电荷; 核外电子层数. 从镧到镱整个系列的原子半径减小不