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思考题: 1、混杂增强希望达到的目的是什么?试举例分析。 2、试分析长纤维与颗粒混杂增强的优势和不足。 1、充分利用不同增强体的性能优势,获得比单一复合更加优异的综合性能。 2、优势:获得良好单向性能的同时,获得良好的基体性能。不足:长纤维增强的制备成本高,颗粒增强使成型难度更大。 2.6 复合材料界面及其改性 界面的基本概念 复合材料的界面粘结机理 聚合物基复合材料的界面改性 金属基复合材料的界面改性 层状复合材料的界面 一、界面的基本概念 复合材料的界面是指基体与增强体之间化学成分有显著变化的、构成彼此结合的、能起载荷传递作用的微小区域。 复合材料的界面虽然很小,但它是有尺寸的,约几个纳米到几个微米,是一个区域,或一个带、一层,它的厚度呈不均匀分布状态。 图2 聚碳酸酯(PC)/PP共混合金形态结构的SEM照片 2.6 复合材料界面及其改性 界面的基本概念 复合材料的界面粘结机理 聚合物基复合材料的界面改性 金属基复合材料的界面改性 层状复合材料的界面 思考题 1、复合材料的界面在复合材料中能发挥怎样的作用? 2、复合材料的界面粘结机理有哪些?请举出一种加以说明。 三、聚合物基复合材料的界面改性 界面粘结强度是衡量复合材料中增强体与基体间界面结合状态的一个指标。 界面粘结强度对复合材料整体力学性能的影响很大,界面粘结过高或过弱都是不利的。 影响复合材料界面效应的因素 在复合材料成型过程中形成的界面残余应力,会使界面传递应力的能力下降,最终导致复合材料的力学性能降低。 在增强纤维与基体之间引入一层可产生变形的界面层,在应力作用下吸收导致微裂纹增长的能量,从而抑制微裂纹的扩展。 控制复合材料成型过程的冷却方式,或者对复合材料进行适当的热处理,将可能消除或者减弱界面内应力,有效提高复合材料的剪切屈服强度,避免力学性能降低。 二氧化硅颗粒(硅微粉)在工程塑料中有广泛的应用。 二氧化硅的表面改性一般采用一定的有机物,通过合适的工艺方法使其吸附在SiO2颗粒表面或直接与SiO2表面的羟基发生化学反应,减少颗粒表面硅醇基数量。 表面化学改性可采用醇酯法、硅烷偶联剂或硅烷偶联剂聚合物复合改性等方法。 将超细二氧化硅的硅烷偶联剂改性法和聚合物包覆法结合起来,有目的地对超细二氧化硅表面接枝不同性能的聚合物,具有接枝包敷完全、分散程度好等优点。 图 二氧化硅(SiO2)/环氧树脂复合材料 图 高纯纳米 SiO2的TEM照片和XRD谱 几种现代分析方法 X射线照射在物体表面一定深度范围内,经不同程度反射,可以定性定量分析物质的组成,也可以分析材料表面的应力状态等。 X射线是一种波长很短(约为20~0.02nm)的电磁波,能穿透一定厚度的物质,并能使荧光物质发光、照相乳胶感光、气体电离。 晶体可以作为X射线的空间衍射光栅,即当一束 X射线通过晶体时将发生衍射,衍射波叠加的结果使射线的强度在某些方向上加强,在其他方向上减弱。分析在照相底片上得到的衍射花样,便可确定晶体结构。 取向分析??包括测定单晶取向和多晶的结构(见择优取向),如测定硅钢片的取向。另外,为研究金属的范性形变过程,如孪生、滑移、滑移面的转动等,也与取向的测定有关。 晶粒(嵌镶块)大小和微观应力的测定??由衍射花样的形状和强度可计算晶粒和微应力的大小。在形变和热处理过程中这两者有明显变化,它直接影响材料的性能。 宏观应力的测定??宏观残留应力的方向和大小,直接影响机器零件的使用寿命。利用测量点阵平面在不同方向上的间距的变化,可计算出残留应力的大小和方向。 拉曼光谱(Raman spectra),是一种散射光谱。拉曼光谱分析法是基于印度科学家C.V.拉曼(Raman)所发现的拉曼散射效应。 对与入射光频率不同的散射光谱进行分析以得到分子振动、转动方面信息,并应用于分子结构研究的一种分析方法。 拉曼光谱能够提供快速、简单、可重复、无损伤的定性定量分析。 拉曼光谱应用在有机化学、高聚物以及表面和薄膜等方面。 例:结香纤维素与木素分布的显微激光拉曼光谱研究 纤维素的主要特征峰为2897、1121、1098、378cm-1;木素的主要特征峰为1650cm-1和1605cm-1。 拉曼位移1650cm-1归属为松柏醇/紫丁香醇和松柏醛/紫丁香醛结构,1605cm-1 处木素峰最强,归属于苯环的对称伸缩振动。 表 拉曼光谱信号的归属表 质谱(又叫质谱法,Mass spectrometry)是一种与光谱并列的谱学方法,通常意义上是指广泛应用于各个学科领域中通过制备、分离、检测气相离子来鉴定化合物的一种专门技术。 质谱法在一次分析中可提供丰富的结构信息,将分离技术与质谱法相结合是分离科学方法中的一项突破性进展。 在众多的分析测试方法中,质谱学方法被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度且得
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