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第四章 形状记忆材料与智能材料 形状记忆效应(Shape Memory Effect ,简称SME) 形状记忆效应——将材料在一定条件下进行一定限度 以内的变形后,再对材料施加适当 的外界条件,材料的变形随之消失 而回复到变形前的形状的现象。 具有形状记忆效应的金属,通常是由2种以上的金 属元素构成的合金,故称为形状记忆合金 (Shape Memory Alloys,简称SMA)。 20世纪80年代先后在高分子聚合物、陶瓷材料、 超导材料中发现形状记忆效应。 4.1.1 马氏体相变与形状记忆原理 热弹性马氏体相变 超弹性和伪弹性 应力诱发马氏体相变 4.1.2 主要的几类形状记忆合金 4.1.3 形状记忆陶瓷 Ti-Ni基形状记忆合金 Cu基形状记忆合金 Fe基形状记忆合金 形状记忆合金的应用 1、Ti-Ni基形状记忆合金 优点:记忆效应优良、性能稳定、生物相容性好 缺点:制造过程较复杂,价格高昂 (1) Ti-Ni基记忆合金中的基本相和相变 ①Cu在Ti-Ni合金中固溶度可高达30%。 加入一定量的Cu置换Ni后,合金形状记忆效应和力学性能仍然很好,但合金的价格大大下降。 ②Nb使Ti-Ni合金逆转变温度(As)显著升高。 原因: 以纯Nb相弥散分布在NiTi基体中。由于Nb相很软, 在施加应力使马氏体变形时,Nb相也相应发生塑 性变形。 逆转变时,马氏体的变形是可回复的,而Nb相的变 形是不可回复,而且Nb相的变形对马氏体的逆转 变有阻碍作用,从而导致逆转变温度显著升高。 ③加Fe使合金显现出明显的R相变,合金的相变过程明显分为两个阶段: 母相→R相→马氏体 在Ti-Ni合金中加入适量的Co也有类似的作用。 ④杂质元素(C、O)的影响: 随C、O含量的增加,Ms点均降低。 原因: 加入 C、O后会形成TiC、Ti4Ni2O,导致TiNi基 体相中Ni的含量相对增加,而Ms点随Ni含量的 增加下降。 2、Cu基形状记忆合金 主要由Cu-Zn和Cu-A1两个二元系发展而来。 通过第三元素可以有效地提高形状记忆合金的 相变温度,发展了一系列的Cu-Zn-X (X= Al, Ge, Si, Sn锡, Be铍, Ni)三元合金。 4、形状记忆合金的应用 ①高技术中的应用 : 制造人造卫星天线 ②工程应用:紧固件、连接件、密封垫、管件接头等 4.1.3 形状记忆陶瓷( ZrO2陶瓷) 相变过程: 1170℃ 2370℃ 2715℃ 单斜ZrO2 ? 四方ZrO2 ? 立方ZrO2 ? 液体ZrO2 (m相) (t相) 陶瓷的形状记忆效应与合金相比存在的主要差别: (1)形状记忆变形的量较小; (2)每次记忆循环中都有较大的不可恢复变形,随 循环次数的增加,累积变形增加,最终导致裂 纹出现; (3)没有双程记忆效应 智能材料的概念 智能材料的基本结构 智能变色材料 智能材料的应用 4.2.2 智能材料的基本结构 智能材料不是一种单一的材料,而是一个由多种材料 组元通过有机紧密复合或严格地科学组装而构成的材 料系统,是一种智能机构。 4.2.3 智能变色材料 2、电致变色薄膜 电致变色现象(Electrochromism)——材料在电场作 用下所引起的颜色变化,这种变化是可逆的、连续 可调的(透过率、吸收率、反射率三者比例关系可 调)。 图19 智能窗结构示意图 图22 形状记忆合金的主动控振系统 同相型光色玻璃——亚稳态色心与玻璃基质具有相同 的相。 如:光学玻璃的组分中加入氧化铈(选择吸收) 色心:能变价的铈离子 紫蓝光波 4f 5d 铈离子内电子跃迁 铈离子恢复电子状态 4f 5d 光减弱 玻璃逐渐由高透明态转向深黄褐色 玻璃逐渐恢复高透明态 异相型光色玻璃——亚稳态色心是与玻璃基质不同的
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