化学-原子吸收分光光度法教案分析.pptVIP

原子从基态激发到能量最低的激发态，称为第一激发态，为共振激发，产生的谱线称为第一共振线。 各种元素的原子结构和外层电子排布不同，共振线是元素所有谱线中最灵敏的谱线。常用元素最灵敏的第一共振吸收线作为分析线。原子吸收线一般位于光谱的紫外区和可见区。 色谱法是一种用于分离、分析多组分混合物质的有效方法。 分离效率高。 灵敏度高，可检测出10-11-10-13g的痕量物质。 分析速度快，仅需几分钟。 所用样品量少，通常气体样品仅需要1mL，液体样品仅需1μL。 应用范围广，有机无机试样均可进行分析。 气相色谱仪有六大系统组成，分别为： 气路系统、进样系统、分离系统、检测系统、 信号记录或微机数据处理系统、温度控制系统 2.1 气路系统 气路是一个载气连续运行的密闭管路系统。整个气路系统要求载气纯净、密闭性好、流速稳定及流速测量准确。 ?气路系统由以下四个部件组成： ? 1、载气 ? 2、钢瓶、减压阀和无油空气压缩机 ? 3、净化管 ? 4、气流调节阀 ?1、载气：载送样品进行分离的惰性气体，气相色谱的流动相 要求：化学惰性，不与样品或固定相发生化学反应； 无毒、价廉和高纯度，不含水分、氧气等杂质 常用的载气：氮气、氢气、氦气、氩气 2、钢瓶、减压阀和无油空气压缩机 3、净化管：除去水分和杂质。 二、进样系统 作用：把气体或液体样品快速而定量地加到色谱柱上端。 进样系统包括进样口和气化室两部分。 三 、分离系统 作用：将多组分样品分离为单个组分。? 气相色谱仪的分离系统是由柱箱和色谱柱组成。 1、色谱柱：分离系统的核心 2、柱恒温箱：控温范围一般为15℃至350℃程序升温， 温度自动控制 色谱柱有两种：填充柱和毛细管柱 填充柱：柱管的内径一般为3-6 mm，长1-5 m，可由不锈钢、玻璃等材料制成，根据分析要求填充合适的固定相。 毛细管柱：用玻璃管或石英管，拉制成内径0.1-0.5 mm，长约几十米的毛细管，将固定液直接涂复在管内壁，管中心为空心。 材料：玻璃尼龙，不锈钢。 优点：渗透性好、传质快、分离效率高、分析速度快、 样品量小 四、检测系统 作用：把被测色谱柱分离的样品组分，根据其特性和含量转换成电信号，经放大后，由记录仪记录成色谱图。 理想检测器应具有的条件： 1、适合的灵敏度，稳定、重现性好 2、线性范围宽，可达几个数量级 3、可在室温到400℃下使用 4、响应时间短，且不受流速影响 5、可靠性好、使用方便，对无经验者来说足够安全 6、选择性好、不破坏样品 1、热导检测器（TCD） 结构简单，稳定性较好，而且对所有的物质都有响应，适用范围广，灵敏度约为10-6 g/ml，是气相色谱常用的检测器。 2、氢焰检测器（ FID ） 3、电子捕获检测器（ECD） 从色谱柱流出的载气(N2或Ar)被ECD内腔中的? 放射源电离，形成次级离子和电子，在电场作用下，离子和电子发生迁移而形成电流。 仅对具有电负性的物质（如卤素、S、P、N、O）有响应，而且物质的电负性越强，灵敏度越高。其最小检测浓度可达10-14 g/ml。 4、火焰光度检测器（FPD） 对含有S、P的有机化合物具有高选择性和灵敏性，也叫硫磷检测器。 原理：待测物在低温H2-Air焰中燃烧产生S、P化合物的分解产物被激发并发射特征分子光谱。测量光谱的强度则可进行定量分析。　 最基本的功能：经检测器输出的模拟信号随时间的变化曲线即色谱图画出来，作为定性分析和定量分析的依据。 五、信号记录或微机数据处理系统 六、温度控制系统 控制温度主要指对色谱柱炉，气化室，检测器三处的温度控制。 色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种。 4.3 光学干扰（optical interference） 光谱线干扰 现象: 光谱线干扰是试样中共存元素的吸收线与待测元素的 分析线相近（吸收线重叠）而产生的干扰。 消除方法：另选波长或用化学方法分离干扰元素。 非吸收线干扰(一种背景吸收)现象：原子化过程中生成的气体分子、氧化物、盐类等对共振线的吸收及微小固体颗粒使光产生散射而引起的干扰。消除方法：邻近线法、连续光源（在紫外光区通常用氘灯）法、塞曼（Zeeman）效应法等。 4.4 化学干扰（chemical interference） 现象： 在溶液或气相中由于待测元素与其他共存组分之间发生化学反应而影响待测元素化合物的离解和原子化。 消除方法： 加入释放剂、加保护剂、适当提高火焰温度等。 被测元素浓度含量或改变一个单位，吸光度的变化量。 火焰原子吸收法中常用“特征浓度”表达式：