结构化学第9章教案分析.pptVIP

* 第九章 离子化合物的结构化学 离子化合物是指由正负离子结合一起形成的化合物，一般由电负性较小的金属元素和电负性较大非金属元素生成。 1.离子晶体中的配位数通常小于金属晶体而大于共价晶体。离子键没有方向性和饱和性，它向空间各方向发展，形成离子键。 2.离子键中正负离子采取密堆积方式，正负离子可看成不等径圆球，正负离子各与尽可能多的异号离子接触。 3.离子晶体的结构多样而复杂，但复杂离子晶体的结构一般都是典型的简单结构型式的变形。 （4个） 立方F 立方 立方 负离子 正离子 （4个） 立方F 立方 （2个） 六方 六方 六方 （1个） 立方P 立方 点群 分数坐标 配位比 结构基元 点阵 晶 系 晶体 构型 几种AB型及AB2型晶体构型 §9.1 离子晶体的几种典型结构型式 负离子 正离子 立方F 立方 四方P 四方 金红石 点群 分数坐标 配位比 结构基元 点阵 晶 系 晶体 构型 （4个） （2个） NaCl型晶体结构 每个晶胞含： A: 8×1/8+6×1/2=4 B: 1+12×1/4=4 属于NaCl型晶型的化合物有: 碱金属卤化物、氢化物，碱土金属氧化物、硫化物、硒化物、碲化物，过渡金属氧化物、硫化物，以及间隙型碳化物、氮化物等。 负离子(如绿球)呈立方面心堆积，相当于金属单质的A1型。 负离子堆积方式:立方面心堆积 正离子所占空隙 浅蓝色球代表的负离子(它们与绿色球是相同的负离子)围成正四面体空隙, 但正离子并不去占据 浅蓝色球代表的负离子围成正八面体空隙, 全部被正离子占据. 分数坐标描述 A: 0 0 0 B: 1/2 1/2 1/2 正离子所占空隙分数 1 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 CsCl型 1:1 简单立方堆积 8:8 立方体 离 子 堆 积 描 述 CsCl型晶体结构 每个晶胞含： A: 8×1/8=1 B: 1 属于CsCl型晶型的化合物有: CsBr、CsI、RbCl、TlCl、TlI、NH4Cl、NH4Br、NH4I等。 分数坐标描述 A： 0 0 0 0 1/2 1/2 1/2 0 1/2 1/2 1/2 0 B: 1/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/4 1/4 3/4 3/4 3/4 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 正离子所占空隙分数 立方ZnS型 1:1 立方最密堆积 4:4 正四面体 1/2 离 子 堆 积 描 述 立方ZnS(闪锌矿)型晶体结构 每个晶胞含： A: 8×1/8+6×1/2=4 B: 4 属于立方ZnS型结构的化合物有硼族元素的磷化物、砷化物，铜的卤化物，Zn、Cd的硫化物、硒化物。 分数坐标描述 A： 0 0 0 2/3 1/3 1/2 B: 0 0 5/8 2/3 1/3 1/8 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 正离子所占空隙分数 六方ZnS型 1:1 六方最密堆积 4:4 正四面体 1/2 离 子 堆 积 描 述 六方ZnS(纤锌矿)型晶体结构 每个晶胞含： A: 8×1/8+1=2 B: 4×1/4+1=2 属于六方ZnS型结构的化合物有Al、Ga、In的氮化物，Cu的卤化物等。 A: B: 0 0 0 1/4 1/4 1/4 1/4 1/4 3/4 0 1/2 1/2 3/4 1/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/2 0 1/2 1/4 3/4 1/4 1/4 3/4 3/4 1/2 1/2 0 3/4 3/4 1/4 3/4 3/4 3/4 分数坐标描述 CaF2(荧石)型晶