第八章电解和库仑分析法解析：.pptVIP

第八章 电解和库仑分析法 （5）控制电流电解分析法特点及应用 仪器简单、分析速度快、准确度高。 a、控制电流电解分析法的优点 b、控制电流电解分析法的缺点 分辨率和选择性差 c、控制电流电解分析法的应用 ①适用于溶液中仅含一种比H+更易还原的金属离子的测定 ②使还原电位在氢以上和以下的金属分离。 ③改变介质条件，可以扩大应用范围。 3. 电解分析条件的选择 光滑致密、牢固地附着在电极上，不能是疏松海绵状的。 （2）电解液组分的影响 如碱性溶液中 Cu2+ + 0.337V Cu(CN)32- －1.15V Bi3+ + 0.2V 不形成络合物 不受影响 若向溶液中加入酒石酸络合Bi3+，只有Cu2+析出。 （1）析出物状态的影响 又如，在控制电流电解分析法测定Cu2+过程中，一般在HNO3介质中进行，因为 比H+先在电极上还原： （3）电流密度 通常恒电流电解采用的电流密度为0.01～0.1A·cm－2，或使用大面积的电极（如网状Pt电极）。 （4）pH及络合剂的影响 络合剂影响： 沉积物的物理特性取决于溶液中金属离子的形式。 pH 金属离子发生水解 H2析出 过高 过低 （4）温度的影响 温度对不同类型的金属络合物的分解电压有影响； 温度升高时，络合物解离度增大，且降低了气体析出的过电位，使析出气体增多。 （5）其它条件的影响 搅拌 8.2 库仑分析法 基础是法拉第（Faraday）电解定律。 1、库仑分析法的基本原理 2、库仑分析法的分类 控制电位库仑分析 控制电流库仑分析 8.2.1 法拉第电解定律 法拉第电解定律：电流通过电解池时，物质发生氧化还原的量（m）与通过的电量（Q）成正比： 恒电流电解时， Q = it m为电极上发生反应的物质量（g）； Q为电解时通过的电量（C）；n为电极反应中的电子转移数；i为电解时的电流强度（A）；t为电解时间（s）； 自然科学中最严格的定律之一，不受温度、压力、电解质浓度、电极材料和形状、溶剂性质等因素的影响。 理论上，待测物质的电流效率应100%； 电极反应是单一的，没有其它副反应发生。 法拉第电解定律的特点 库仑分析法的要求 * * 电解和库仑分析法 电重量分析法 电解分离法 电解分析法 电解分析法特点 1、不用标准样品 2、相对误差小、准确度高 3、适用于常量分析 应 用 金属纯度鉴定、仲裁分析及常规分析，或元素分离。 库仑分析法 建立在电解过程上，通过测量电解过程所消耗的电量来进行分析。 特 点 可进行常量和微量分析，且在痕量物质分析时仍具有很高的准确度。 要 求 电流效率为100％； 无电极副反应。 电解分析法和库仑分析法的比较 电解分析和库仑分析的不同之处 电解分析和库仑分析的共同之处 a．不需基准物质和标准溶液，属于绝对分析法； b．均相应地分为“控制电流”和“控制电位”两类分析方法。 a．电 重 量法 高含量的物质 库仑分析法 痕量分析 b．库仑分析法 消耗电量 被测物质的含量 电解分析法 电极表面沉积 被测物质的含量 电解分析和库仑分析与电位分析法比较 8.1 电解分析法 8.1.1基本知识 1. 电解过程 电解装置 -阴极： Cu2+ + 2e = Cu φθ = 0.34V +阳极：2H2O＝O2 + 4H+ + 4e φθ = 1.23V 总反应： 电解CuSO4的电解池可表示为： Pt,O2(101325Pa) |H+(0.1mol·L－1),Cu2+(0.1 mol·L－1)|Cu(Pt) ? 电磁搅拌器 在外部直流电源的作用下，当电流通过某电解质溶液时，电极电位发生改变，从而引起该电解质溶液中某种物质在电极/溶液界面发生氧化还原反应的过程。 （一）电解 （1）电极电位的大小决定电极反应能否发生； （2）电流是电极反应的结果，其大小体现了电极反应的速度。 （二）电解特点 2. 分解电压和析出电位 （1）分解电压 在电解过程中，使被电解物质能在电极上迅速、连续不断地进行电极反应所需的最小外加电压。 电解CuSO4的电解池为： Pt,O2(101325Pa) |H+(0.1mol·L－1),Cu2+(0.1 mol·L－1)|Cu(Pt) 实际情况： E实分＝E理分＋η 过电压 理论分解电压 可逆电极反应的电解过程 实际电极反应的电