第二章_绝缘树脂解析：.pptVIP

粘接性较差 聚硅氧烷分子的螺旋状结构抵稍了Si-O键的极性，又因侧基R对Si-O键的屏蔽作用使整个分子成为非极性 用作高温粘结胶。 有机硅在绝缘材料中的应用 热固性的有机硅塑料是以硅树脂为基本成分，与云母粉、石棉、玻璃丝纤维或玻璃布等境料，经压塑或层压而制成 有较高的耐热性，较优良的电绝缘性和耐电弧性以及防水、防潮等性能 按其成型方法不同，主要可分为层压塑料、模压塑料和泡沫塑料3种类型。 硅烷偶联剂 Y-(CH2)n-Si-X3 —— 可水解基团 ——通常是氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙酰氧基等； ——要与树脂相容并能起偶联反应 ——乙烯基、氯基、氨基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基或尿基 硅烷偶联剂的历史 百余种已知结构的产品 1960～1970 1959年 1955年 1945年 美国联碳和道康宁等公司开发 含氨基的硅烷偶联剂 改性氨基硅烷偶联剂 过氧基硅烷偶联剂、具有重氮和叠氮结构的硅烷偶联剂 中国科学院化学研究所,南京大学 硅烷偶联剂的分类 硅烷偶联剂 与有机树脂相连基团的化学结构 乙烯基硅烷 氨基硅烷 环氧基硅烷 巯基硅烷 硅烷偶联剂的种类 (1) 乙烯基硅烷 A151 乙烯基三乙氧基硅烷 热固性树脂：不饱和聚酯 热塑性： 聚乙烯 橡胶： 丁苯橡胶(SBR) 硅烷偶联剂的种类 (2) 氨基硅烷 KH-550，A1100 H2N(CH2)3Si(OC2H5)3 γ-氨基丙基三乙氧基硅烷/3-氨丙基三乙氧基硅烷 热固性树脂：环氧、酚醛、密胺、腈/酚醛 热塑性树脂：聚碳酸酯、尼龙、聚乙烯、聚砜、聚丙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丁酸乙烯酯 橡胶：聚硫、聚氨酯 注意：与丙酮反应 硅烷偶联剂的种类 (3) 环氧基硅烷 KH-560, A-187 γ－(2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷 热固性：环氧树脂 热塑性：PP、PMMA、ABS(丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物)、SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物) 橡胶：聚硫、EPDM、聚氨酯 硅烷偶联剂的种类 (4) 巯基硅烷 KH－580 γ-巯丙基三乙氧基硅烷 热固性树脂：环氧、腈/酚醛 热塑性树脂：聚砜、聚氯乙烯、聚苯乙烯 橡胶：聚硫、聚氨酯、EPDM 选用硅院偶联剂的一般原则 原则： Si—X,水解速度; C—Y,反应活性; 主要试验预选，在既有经验或规律的基础上进行； 一般情况下： 不饱和聚酯 乙烯基 环氧树脂 酚醛树脂 聚烯烃 乙烯基 硫黄硫化的橡胶 巯基 硅烷偶联剂的使用方法 使用效果与偶联剂种类及用量、基材特性、树脂或聚合物的性质以及应用场合、方法及条件等有关 表面处理法 整体掺混法 用偶联剂稀溶液处理基体(玻璃布、玻璃纤维、各种板材及填料等) 将硅烷偶联剂原液或溶液，直接加入聚合物及填料配成的混合物中 硅烷偶联剂的使用方法 (1) 表面处理法 水(不含氟离子) 醇(乙醇、异丙醇) 水醇混合物 除氨烃基硅烷外由其他硅烷配制的溶液均需加入醋酸作水解催化剂并将pH值调至3.5-5.5 对于水溶性较差的硅烷偶联剂可先加入0.1%-0.2%质量分数的非离子型表面活性剂而后再加水加工成水乳液使用 为了提高产品的水解稳定性和经济效益硅烷偶联剂中还可掺入一定比例的非碳官能硅烷 硅烷偶联剂 溶剂 稀溶液 表面处理法 配好处理液后，可通过浸渍、喷雾或刷涂等方法处理 块状材料、粒状物料及玻璃纤维 粉末物料 基体表面需要整体涂层 表面处理法的具体方法 a) 使用硅烷偶联剂水溶液处理 b) 使用硅烷偶联剂有机溶剂配成的溶液处理 c) 使用硅烷偶联剂醇水溶液处理法 使用硅烷偶联剂水溶液处理 工业上处理玻璃纤维大多采用此法 烷氧基硅烷偶联剂溶于水中，将其配成0.5%-2.0%的溶液 溶解性较差的硅烷可事先在水中加入0.1%非离子型表面活性剂配制成水乳液 加入AcOH将pH调至5.5 喷雾或浸渍法处理玻璃纤维 在110-120℃下固化20-30min 使用硅烷偶联剂水溶液处理的注意事项 (1) 硅烷偶联剂水溶液的稳定性相差很大 (2) 长链烷基及芳基硅烷的溶解度参数低，故不能使用此法 (3) 配制硅烷水溶液时无需使用去离子水，但不能使用含所氟离子的水 氨烃硅烷水溶液可稳定几周 简单的烷基、烷氧基硅烷水溶液仅能稳定数小时 使用硅烷偶联剂有机溶剂配成的溶液处理 将填料置入高速混合器内，在搅拌下泵入呈细雾状的硅烷偶联剂溶液 将偶联剂配制成25%的醇溶液 处理20min即可结束，随后用动态干燥法干 1 2 3 一般多选用喷雾法 处理前需掌握硅烷用量及填料的含水量 用量约为填料质量的0.2%～1.5% 酮、酯及烃类 少量水，及HOAC 使用硅烷偶联剂有机溶剂配成