第四章金属催化剂new解决方案.pptVIP

Ni-Cu 对乙烷的氢解和环己烷脱氢的选择性改变 1、? 晶体 由空间排列很有规律的微粒（原子、离子、分子 等）组成。 2、 金属晶体的三种典型结构 面心立方晶格（F、C、C） 正立方体的六个面的中心有 一格点，配位数12。 属于这种晶格的金属单质有： Cu、Ag、Au、Al、Fe、Ni、 Co、Pt、Pd、Rh。 （目前晶格划分十四种，对金属常见有三种 ） 六、金属晶体结构与催化作用的关系 体心立方晶格（B、C、C） 六方密堆晶格（H、C、P） 正立方体的中心有 一晶格点，配位数8 。 属于这种金属单质有： Cr、V、Mo、W、γ-Fe。 六方棱柱中间还有 三个格点，配位数12。 属于这种金属单质有： Mg、Cd、Zn、Re、Ru、 Os及大部分镧束元素。 3、? 晶格、晶面 晶格： 微粒在晶体中排列的空间格子。 晶格参数： 原子之间间距及轴角等。 晶面： 空间点阵由不同方向划分若干组平行的 平面点阵。在晶体外形上表现为晶面。 晶面上原子的排列 例：面心立方结构的三种晶面 · · · · · · · · · · · · · · · [111] [100] [110] Z Z Z Y Y Y X X X [100] [110] [111] 4、暴露晶面的影响因数 热力学： 受最小表面能要求制约，形成致密充填的晶面。 例：立方面心晶格中（111）、（100）、（110）晶面。 每个晶点体相配位数是12。 （111）面，配位不饱和数3。 下层 111晶面（平面上） 上层 4、暴露晶面的影响因数 热力学： 受最小表面能要求制约，形成致密充填的晶面。 例：立方面心晶格中（100）、（110）晶面。 每个晶点体相配位数是12。 （110）面，配位不饱和数5。 （100）面，配位不饱和数4。 配位不饱和数计算 某晶面配位不饱和数 = 总配位原子数－晶面上相邻原子数 2 例： 面心立方晶格：配位数＝12 2 4 6 面上相邻原子数 5 (110) 4 (100) 3 (111) 不饱和数 晶面 结论： 表面能从[111] 到[110]增加。 未配位原子少，表面能低。 例：CO在单晶Pd的不同晶面吸附热。 5 4 3 不饱和配位数 (110) (100) (111) 晶面 -167 -151 -142 吸附热kJ/mol 稳定晶面两个特点 未满足的键数目小。 电中性。 多相催化反应中，反应物分子中将要断裂的键位与催化活性中心应有一定的几何对应关系和能量对应关系。 5、多位催化理论 —— 巴兰金 多位催化理论的几何对应原理： 催化剂晶体空间结构与反应物分子反应变化的部分其结构呈几何对应关系 例：丁醇脱氢、脱水 H C O H 丁醇脱氢 0.143 nm 0.108 nm 0.096 nm C O C H H 丁醇脱水 0.154 nm 0.143 nm 脱水反应比脱氢反应所需晶格距离大 多位催化理论的能量适应原理： 最适宜催化剂的吸附键能之和约等于反应中断裂和形成的键能之和的一半。 活化能大致等于反应热的1/3～1/2。 6、金属催化剂晶格缺陷 ——表面不均一性 缺陷造成表面不饱和位是强吸附中心 台阶、棱角、凹凸位比平坦位具有更高催化活性。 金属点缺陷 6、金属催化剂晶格缺陷 ——表面不均一性 金属线缺陷 6、金属催化剂晶格缺陷 ——表面不均一性 金属催化剂表面不均匀性 1、分散度与催化活性 七、负载型催化剂及其催化作用 30 ～4000 5 36 ～2000 4 45 ～800 3 60 ~300 2 90 ~30 1 分散度% 总原子数 Pt晶粒尺寸nm * 金属催化剂 金属催化剂的化学吸附 金属催化剂化学吸附的状态 吸附与催化——火山型原理 化学吸附中的几何因素 一些气体的化学吸附态 金属晶体结构与催化作用的关系 负载型催化剂及其催化作用 合金催化剂及其催化作用 典型金属催化反应 第四章 金属催化剂及催化作用 1、? 种类 纯金属： Pt、Pd 等单独使用 金属负载型： Pt / Al2O3 等 合金：两种以上金属组成 ，负载型较多 Ni-Cu / 载体， Pt-Re / 载体 一、金属催化剂 2、? 用途 N2 + 3H2