电解及库仑法要点分析.pptVIP

6.甘汞电极属于 ，pH玻璃电极属于 。 A．第一类电极 B．第二类电极 C．零类电极 D．薄膜电极 7.超电位的产生是由于 引起的。 A．外加电压过高 B．外加电压过低 C．电化学极化和浓差极化 D．整个电路回路中产生的电压降 8.在经典极谱分析中,采取消除残余电流的方法是( ) A.降低支持电解质浓度 B.加入大量支持电解质 C.测量扩散电流时,作图扣除 D.重做空白试验扣除 C B D C 9.极谱波的半波电位是（ ） A.扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位 B.从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位 C.极限电流一半时的电极电位 D.参与电极反应物质的析出电位 10.在极谱分析中,通常在试液中加入一定量的明胶,目的是消除（ ） A.极谱极大 B.迁移电流 C.充电电流 D.残余电流 A A 1. 库仑分析法的先决条件 工作电极上除待测物质外，无其它任何电极反应发生（无副反应） 电流效率必须100% 2. 库仑分析法的定量依据——法拉第(Faraday)定律 (一)法拉第电解定律*** m——电解析出物质的质量（g） M——析出物质的摩尔质量（g·mol -1 ） n——电极反应中的电子转移数 F——法拉第常数 96485（c ·mol-1） Q——通过电解池的电量 i——通过电解池的电流强度（A） t——电解进行的时间（S） （1）溶剂的电极反应 常用的溶剂是H2O，其电极反应主要是： H+的还原（阴极反应）和H2O的电解 2H+ +2e- → H2 阴极反应 2 H2O→4 H++O2+4e- 阳极反应 可控制工作电极电位和溶液pH值，防止H2或O2在电极上析出 (二) 影响电流效率的因素是什么？ （库仑分析法的先决条件是电流效率为100%） （2）电活性物质在电极上的反应 溶剂或试剂中微量易氧化或还原杂质在电极上反应影响电流效率。 可用纯溶剂作空白加以校正消除，或进行预电解除去杂质。 只要是溶解的O2，它易在阴极上还原为H2O或H2O2。 可通入惰性气体（N2）数分钟除去，必要时应在惰性气氛中电解。 （3）可溶性气体的电极反应 （4）电极自身参与反应 电极本身在电解液中溶解。 防止方法：采用惰性电极或其它材料作电极。 （5）电解产物的再反应 常见的是两个电极上的电解产物会相互反应，或一个电极上的反应产物又在另一个电极上反应。 防止方法： 选择合适的电解液或电极，或采用隔膜将阴阳极隔开等方法。 （6）共存离子的电解 把共存离子预先进行分离。 采用较高纯度的试剂和溶剂，设法避免电极上副反应的发生，才能保证电流效率达到100%或接近100% 二、控制电位库仑分析法 直接根据被测物质在电解过程中所消耗的电量求含量。 在电解过程中，控制工作电极的电位保持恒定，使待测物质以100%的电流效率进行电解，当电解电流趋近于零时，电解完全。 （一）基本原理与基本装置 串联一个能测量通过电解池电量的库仑计，构成了控制电位库仑分析仪。 必须准确测量通过电解池的电量 库仑计用来测量电量，常用的有气体库仑计和电子积分库仑计。 1. 气体库仑计（氢氧气体库仑计） 带有旋塞和两个铂电极的电解管与一支刻度管相连接。电解管外为恒温水浴套，管内装有0.5 mol·L-1K2SO4。 库仑计与电解池串联，在电解过程中，电流通过库仑计 铂阴极上析出H2气 铂阳极上析出O2气 电解后，电解管中产生氢氧混合气体，使刻度管液面上升，从电解前后刻度管内的液面差即可知道H2,O2混合气体的体积 刻度管 在25℃，101.325kPa下，每库仑电量析出0.1741mL混合气体，将测得的库仑计中的混合气体的体积换算成标准状态下的体积V(mL)，则可按下式计算被测物质的质量。 2. 电子库仑计 利用电子库仑积分仪串联到电解电路中，自动积分直接显示通过电解池的总电量。 （二）特点和应用 1. 特点: 选择性好；灵敏度高，可测至0.01?g数量级；准确度高；不需基准物。 2. 应用 可测量研究50多种元素和一些有机物。 用于电极过程反应机理的研究，以确定反应中电子转移数及分步反应情况。 三、库仑滴定法（恒电流库仑滴定法） 建立在控制电流电解过程上的库仑分析法 电解池 电极反应产生“滴定剂”，与待测物 恒定电流 定量反应 完全 指示终点到达，停止电解。 据消耗Q，计算m待 （一）仪器装置——恒电流电解装置 电解发生系统——提供一定的恒电流，产生“