极谱与伏安法分析报告.pptVIP

* (3)标准加入法 　　 取一定体积为 Vx( 单位为 mL) 的未知溶液，设其浓度为 Cx ，作出极谱图。然后加入浓度 Cs 的标准溶液 Vs(单位为 mL) , 再在相同条件下作出极谱图。分别测量加入前、后的波高为 h 、 H. 则有 h=K.Cx * 四、极谱法的应用 1.在工作电位范围内能发生电化学反应的无机阳离子、阴离子和分子都可进行极谱测定。 2.卤素离子以及硫离子、硒离子和碲离子等阴离子由于形成汞盐而产生阳极波，故可用来进行极谱测定；在含氧阴离子中，阴极还原波还可用于测定溴酸盐、碘酸盐、高碘酸盐、亚硫酸盐等。 3.在无机分子中，极谱波还可用来测定氧、过氧化氢、硫和氮的一些氧化物等。 4.许多有机化合物可以在汞电极上还原，因而也可以用极谱法进行分析。 * 作业 * 扩散电流方程式----极谱定量分析的基础 Ilkovic经过推导，对DME，K可用下时表示： K=607nD1/2m2/3t1/6 id= 607 n D 1/2 m 2/3 t 1/6Ｃo 上式即为-扩散电流方程式---尤考维奇方程式。 id---平均极限扩散电流(μA)，即代表汞滴自开始形成至降下过程中汞滴上的平均电流。 n---电极反应中的电子转移数 ； D--电极上起反应物质在溶液中的扩散系数(cm2/s ) ； m--汞流速度(mg/s)； Ｃo---被测物质的浓度(mmol/l)。 * 二、影响扩散电流的因素 id= 607 n D 1/2 m 2/3 t 1/6 c0 1、毛细管特性 　　m 与t称为毛细管特性， m2/3t1/6 这个数为毛细管常数。该常数除了与毛细管的内径等因素有关外，还与汞柱压力有关。所以，在一定实验条件下，扩散电流也与汞柱高度的平方根成正比。 2、温度 　　 实验证明，室温时，温度每升高1摄氏度，将使扩散电流约增加 1.3% ，所以，在极谱法中要求温度固定。3、溶液组分 　　扩散系数与溶液的粘度有关，粘度越大，物质的扩散系数越小，因此扩散电流也随之减小。溶液组分不同其黏度也不同，对扩散电流的影响也随之不同。 * （一）典极谱分析法的特点 1．灵敏度高：最适宜测定的浓度范围为10-2～10-4mol/L。 2．准确度高：相对误差一般为±2%。 3．在合适的情况下，可同时测定4～5种物质。如在NH3-NH4Cl底液中，可同时测定Cu2+(φ1/2=-0.24V,vs.SCE)、Cd2+(φ1/2=-0.81V)、Ni2+(φ1/2=-1.10V)、Zn2+(φ1/2=-1.35V)、Mn2+(φ1/2=-1.66V). 4．用样量少。 5．分析速度快：适宜于同一品种大量试样的分析测定。 6．重现性好：同一溶液可进行多次测定（i100μA），有利于得到准确地分析结果。 7． 应用范围广：就测定的元素而言，原则上几乎所有的元素都能用极谱法直接或间接进行测定，特别适合于金属、合金、矿物及化学试剂中微量杂质的测定；已有至少6000种有机物用极谱法进行过研究。 三、极谱分析法的特点及其存在得问题 * （二）经典极谱法的局限性 1．灵敏度受电容电流的限制； 2．有时由于前波的存在而给测定带来麻烦； 如测定Zn2+、Cd2+时，若溶液中存在大量的Cu2+，就产生前波而干扰测定。（可加掩蔽剂或分离） 3．分辨率低： 经典直流极谱波呈台阶形，当两物质电位差小于200mV时两峰重叠，使峰高或半峰宽无法测量，因此分辨率差。 经典极谱分析法由于存在上述问题，而使其应用受到很大限制。为了克服上述问题，人们通过创新工作电极、改变电压扫描方式、改进信号取样方式等发展起来了新型极谱分析方法，如示波极谱法、方波极谱法、脉冲极谱法、溶出伏安法等。 * 第四节 干扰电流及其消除方法 1.残余电流 　　 在进行极谱分析时，外加电压虽未达到被测物质的分解电压，但仍有微小的电流通过电解池，这种电流称为残余电流。残余电流(ir)有以下两部分组成： 　　A. 电解电流(if) B. 电容电流(ic) A. 电解电流(if)：电解电流是由于溶液中微量的易被还原的杂质在滴汞电极上还原时所产生的。例如，普通蒸馏水中的微量Cu2+，试验中所用各种化学试剂中的微量Fe2+,3+等，这些杂质在外加电压虽未达到被测物质的分解电压前，即在DME上还原，产生很小的电解电流。 减免if的方法：提高试剂的纯度。如使用二次蒸馏水及规格在AR级以上的试剂。 * B. 电容电流(ic)：电容电流来源于滴汞电极同溶液界面上双电层的充电过程。是ir的主要组成部分。 a.