1章.原子发射光谱解析.pptVIP

原子发射光谱分析法Atomic emission spectrometry AES 原子的共振线与离子的电离线 谱线强度 谱线强度 谱线的自吸与自蚀 在一定的实验条件下，单位体积内的基态原子数目No和元素浓度C的关系: No= aτC bq (3-9) 式中，b为自吸系数，当浓度很低时，原子蒸气的厚度很小；b=1，即没有自吸。a与q是与试样蒸发过程有关的参数；不发生化学反应时，q =1，a又称为有效蒸发系数 将式（3-9）代入式（3-8），得赛伯-罗马金公式： I = AC b （3-13） 式中，A为与测定条件有关的系数。式（3-13） 为原子发射光谱定量分析的基本公式。 原子发射光谱仪 1. 直流电弧 直流电作为激发能源，电压150～380V，电流5～30A；两支石墨电极，试样放置在下电极(阳极)的凹槽内；使分析间隙的两电极接触或用导体接触两电极，通电，电极尖端被烧热，点燃电弧，再使电极相距4～6mm；电弧点燃后，热电子流高速通过分析间隔冲击阳极，产生高热，试样蒸发并原子化，电子与原子碰撞电离出正离子冲向阴极使阴极发射电子。电子、原子、离子间的相互碰撞，使原子跃迁到激发态，返回基态时发射出该原子的光谱。 弧焰温度：4000～7000 K 可使约70多种元素激发； 特点：绝对灵敏度高，背景小，适合定性分析； 缺点：弧光不稳，再现性差；不适合定量分析。 2. 低压交流电弧 工作电压：110～220 V。 采用高频引燃装置点燃电弧，在每一交流半周时引燃一次，保持电弧不灭； 特点： （1）电弧温度高，激发能力强； （2）电极温度稍低，蒸发能力稍低； （3）电弧稳定性好，使分析重现性好，适用于定量分析。 3　高压火花 原理 ICP-AES 特点 ICP中谱线和背景强度空间分布示意图 二　分光系统 （1） 棱镜分光系统 三　检测系统 检测常用摄谱法（照像法）和光电检测法 摄谱法：用感光板记录谱线 光电检测法：用光电倍增管或电荷耦合器作为接受和记录谱线的主要器件。 摄谱法及其观察装置 黑度 黑度S：感光板曝光后变黑的程度称为变黑密度，简称黑度。 定性定量分析方法 定性依据 元素的分析线、最后线 灵敏线和共振线 定量分析：摄谱法中的三标准试样法 特点与应用 原子发射光谱分析法的应用 补充题： 12.用内标法测定试液中镁的含量。用蒸馏水溶解MgCl2以配制标准镁溶液系列。在每一标准溶液和待测溶液中均含有25.0ng·mL-1的钼。钼溶液用溶解钼酸铵而得。测定时吸取50μL的溶液于铜电极上，溶液蒸发至干后摄谱，测量279.8nm处的镁谱线强度和281.6nm处的谱线强度，得到下列数据。试据此数据确定试液中镁的浓度。 （2） 光栅分光系统 光栅 光栅分光系统采用光栅作为分光器件，光栅分光系统的光学特性用色散率、分辨率和闪耀特性3个指标来表征。 采用照相法记录光谱的原子发射光谱仪称为摄谱仪。 感光板由照相乳剂均匀地涂布在玻璃板上而成。感光板上的照相乳剂感光后变黑的黑度，用测微光度计测量以确定谱线的强度。 感光物质 (AgBr) 明胶 (增感剂) 感光层 感光板 元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线 例：含Cd　10%　时，　　　　14条谱线 　　　　　0.1%　　　　　　　10 　　　　　0.01%　　　　　　　7 　　　　0.001%　　　　　　1（226.5nm）　　　　 　　　　　　　　　　　　　　此为最后线 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种　　　 　　　　元素都有一条或几条谱线最强的线，　　 　　　　即灵敏线。 　　　　最后线也是最灵敏线 共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱 　　　　线；通常也是最灵敏线、最后线 最常用的方法，以铁谱作为标准(波长标尺) （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺作用 标准光谱比较法（铁光谱比较法 ） 光谱半定量分析：黑度比较法 将试样与已知不同含量的标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光极上，然后在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度，若黑度相等，样品中欲测元素的含量近似等于该标准样品中该元素的含量。 应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 半定量分析：谱线呈现法 例