铁系元素要点分析.ppt

铁系元素 Ⅷ Fe Co Ni 3d64s2 3d74s2 3d84s2 价态：+2 +3 (+6) +2 +3 (+5) +2 +3 (+4) 铁、钴、镍在+2、+3氧化态时，半径较小，又有未充满的d轨道，使它们有形成配合物的强烈倾向，尤其是Co(Ⅲ)形成配合物数量特别多。 许多铁、钴、镍合金是很好的磁性材料。 概述 氢氧化物 M = Co,Ni Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 还原能力逐渐减弱 Fe(OH)3 Co(OH)3 Ni(OH)3 氧化能力逐渐增加 Fe3+的氧化性及水解性 Fe3+ + Cu Sn2+ Cu2++ Fe2+ Sn4+ + Fe2+ Fe(H2O)6 3+(淡紫)+H2O [Fe(H2O)5(OH)] 2+ + H3O+ K1=10－3 + H2O [Fe(H2O)4(OH)2]+ + H3O+ K2=10－6.3 同时发生缩合 OH2 H OH2 H2O | O | OH2 Fe Fe H2O | O | OH2 OH2 H OH2 水解是分散电荷方式 鲍林的电中性原理-----稳定的分子是每个原子的净电荷接近于零，或+1~－1之间。 高铁酸盐的制备及应用 [FeO42-] △ 2Fe(OH)3+3ClO－+4OH－ == 2FeO42－+3Cl－+5H2O (溶液中) △ Fe2O3+3KNO3+4KOH == 2K2FeO4+3KNO2+2H2O (熔融) 共熔 2FeO42－+10H+ == 2Fe3++(3/2)O2+5H2O 高铁酸盐在强碱性介质中才能稳定存在，是比高锰酸盐更强的氧化剂。是新型净水剂，具有氧化杀菌性质，生成的Fe(OH)3对各种阴阳离子有吸附作用，对水体中的CN－去除能力非常强。 Fe2+ NH3·H2O Fe(OH)2↓ 不溶解 Co2+ Co(OH)Cl↓ Co(NH3)62+ O2 Co(NH3)63+ Ni2+ Ni2(OH)2SO4↓ Ni(NH3)62+ Cl2 Ni(NH3)63+ Co(H2O)62+稳定性大于Co(H2O)63+, Co(NH3)62+稳定性小于Co(NH3)63+ NH3·H2O NH3·H2O NH3·H2O NH3·H2O NH3·H2O NH3 配合物 Fe3+ NH3·H2O Fe(OH)3↓ 不溶解 NH3·H2O Fe2+ CN－ Fe(CN)2↓ CN－ [Fe(CN)6]4－ (黄血盐) Cl2 [Fe(CN)6]3－ (赤血盐) CN-配合物 K+ + Fe2+ + Fe(CN)63－ K+ + Fe3+ + Fe(CN)64－ KFe[Fe(CN)6]↓ 滕氏蓝 普鲁士蓝 Co2+ CN－ Co(CN)2↓ CN－ [Co(CN)6]4－ △ [Co(CN)6]3+H2↑ Ni2+ CN－ Ni(CN)2↓ CN－ [Ni(CN)4]2－ 平面正方形 dsp2杂化，稳定 H2O