第4章_绿色材料.pptVIP

绿色化学 1 概述 玻璃具有较高的化学稳定性，耐大气、水、酸、碱的侵蚀,且无毒性,同时可回收利用，一般对环境污染比较小。在20世纪，自非洲某国王子长期使用铅釉的陶瓷杯产生铅中毒后，进而又发现搪瓷色釉中溶出对人类有害的铅、镉物质的情况，而陶瓷釉和搪瓷色釉的基础成分均为低熔玻璃，于是引起公众对玻璃中有毒物质溶出的关注，发达国家纷纷制定了限制陶瓷釉中铅溶出量的规定，有些国家参照此规定来检测玻璃餐具中铅的溶出量。 1972年2月日本报纸上刊载了用铅晶质玻璃瓶装威士忌酒,保存5年后,从酒中检测了0.05～1.2×10-6的铅,于是玻璃中溶出有害物质便在日本作为问题提出。近年来,我国用含铅的晶质玻璃装名酒出口时,国外也在酒中测定出铅。因此玻璃中有害物质的溶出量的研究已由安瓿瓶、保温瓶，扩大到食具、酒具、水具等玻璃制品方面。 玻璃制备工艺及流程： 玻璃是一种以石英砂、纯碱（Na?CO?）、石灰石（CaCO3 ?）、长石，经熔融、成型、固化而成的非结晶无机非金属材料。 Na2CO3+SiO2==Na2SiO3+CO2↑ Na2CO3+SiO2==Na2SiO3+CO2↑ * 玻璃辅料 1.澄清剂：向玻璃配合料或玻璃溶液中加入一种高温时本身能气化或分解放出气体，以促进排除玻璃中气泡的添加物称为澄滴剂.常用的澄清剂有白砒（三氧化二砷）、氟化物 2.着色剂：使玻璃制品着色的添加剂你为着色剂，通常使锰．钻、镍、铜、金、硫、硒等金属和非金属化合物，其作用是使玻璃对光线产生选择性吸收，从而显出一定的颜色. 3.脱色剂；为了提高无色玻璃的透明度，常在玻璃熔制时，向配合料中加入脱色剂，以去除玻璃原料中含有的铁．铬、钛、帆等化合物和有机物的有害杂质。常用的脱色剂为二氧化锰、硒、氧化钴等 4.助熔剂：能促使玻璃熔制过程中加溶解速的添加物称为助熔剂或加速剂。常用助熔剂有的氧化铅、 玻璃的污染分为：玻璃本身的污染和玻璃生产过程对环境的污染。 玻璃本身的有害物质 *基础玻璃成分无毒，但可溶出有害物质，当用这类玻璃容器盛装食品时，溶出的铅、砷等有害元素将随食品进入人体。环境中的废玻璃溶出的有害元素，则会污染水源和土壤，使食物链受污染。 *玻璃中有害物质的挥发性 玻璃自身的有害物质包括：金属铅、镉、锌、钡、铬、铍、铊等；非金属化合物包括：砷、氟、磷、氯、硫，以及放射性物质等。常见的有害物质中毒剂量，摄入途径及中毒症状见下表 4.1.2.2　玻璃工业的污染 色彩斑烂的玻璃制品给人以赏心悦目的感觉，为我们生活增添了不少的情趣。可是，在这个五彩缤纷的玻璃世界中，却包含着有害的甚至剧毒的元素,如铅、铬、镉、镍、铜、锰等重金属，以及砷、氟、氯、硫等非金属。在工业生产过程中,这些元素会释放、气化，污染大气、水源，以致对人类造成伤害。 4.1.2.3 大气污染 * 构成普通玻璃各种鲜艳颜色的重金属氧化物、硫化物或硫酸盐、铬酸盐, 特种玻璃使用的硫化砷、硒化砷、氧化铊、氧化铍在高温熔化时，少量气化进而污染大气。 * 熔化过程产生的有毒气体SO2、NO2、CO、HF等,如乳白玻璃以冰晶石(Na3AlF6)、萤石（CaF2）为原料，在 高达1400℃的火焰窑中，HF的挥发严重污染大气，在国 * 燃料产生的废气CO2、CO、硫氧化物等的污染。据统计我国1995年SO2排放量为1396万吨， 2000年约为3800万吨。SO2不仅对人体有害， 而且可产生酸雨。由于SO2的污染,我国每年经济损失高达1100亿元。 内某些玻璃厂，炉前空气中HF浓度达11.2～19.7毫克/立方米，超过卫生标准的10～20倍。 * 原料粉尘及玻璃加工粉尘的污染，是造成工人硅沉着病（硅肺）的罪魁祸首。国内有些企业车间中粉尘浓度达到1000毫克/立方米超过回收容许标准的几千倍。我国硅沉着病发病率很高。据2000年1月份统计，我国硅沉着病病人累计达55万人, 占全世界的1/2,并以每年1.5～2.0万的速度增长，其中已死亡的为13万人。 4.1.2.4 水源污染 * 含磨料与抛光剂的废水 * 含洗涤剂的废水 * 含HF、H2SO4、HCl、酚的废水 * 含重金属的废水 4.1.2.5 噪声污染  玻璃工业的噪声除各种动力设备及机械噪声外，还有甩碎玻璃产生的特有噪声，它比车间内的其他噪声高15～20分贝。 4.1.3.1 采用毒性小、挥发性低的原料 * 铅玻璃以硅酸铅代替红丹（Pb3O4）和黄丹（PbO）,可把铅的挥发量从20%降至5%。 * 磷酸盐玻璃在P2O5量不高且含有CaO时,以磷矿石或磷酸钙代替磷酸二氢铵和磷酸氢二铵，以减少磷的挥发。