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离子源 电子轰击源（Electro-Impact source） EI 液相色谱－质谱联机的接口 电喷雾电离（Electro Spary Ionization, ESI） TurboIonSpray Source: TurboIonSpray - Ion Evaporation Element Mass Average mass of all natural isotopes Carbon Abundance Integer Mass 12C = 12.0000 Da 98.91% 12 13C = 13.0034 1.09% 13 12.0000×0.9891 + 13.0034×0.011 = 12.011 Common adducts POSITIVE MODE M+Na, 22 Da. higher than M+H M+K, 38 Da. higher than M+H M+Li, 9 Da. higher than M+H M+NH4, 18 Da. higher than M+H NEGATIVE MODE TFA, 114 Da. higher then M-H Acetate, 60 Da. higher then M-H Formate, 46 Da. higher then M-H 分子离子 化合物失去一个或多个电子形成的离子 有机物分子离子丰度大小 :芳香环共轭烯 孤立烯环状化合物酮醚酯胺酸醇直链烃支链烃 对于有机物，杂原子S，O，P，N等上的未共用电子对最易失去，其次是?电子，再其次是? 电子。 分子离子的判别 必须是化合物谱图中质量最高的离子 必须能通过丢失合理的中性离子，产生谱图中高质量区的重要离子 * 有机质谱原理简介 第一节 质谱分析原理及质谱仪（Mass Spectrograph） 一、基本原理概述 二、质谱仪性能指标 三、仪器组成 第二节 质谱图及其应用 一、质谱图 （Mass Spectrum） 二、质谱峰类型 第一节 质谱分析原理及质谱仪 一、基本原理概述 质谱分析是将样品转化为运动的带电气态离子碎片，于电场、磁场中按质荷比(m/z)大小分离并记录的分析方法。 其过程为可简单描述为： 其中，z为电荷数，e为电子电荷，U为加速电压，m为碎片质量，V为电子运动速度。 离子源 轰击样品 带电荷的 碎片离子 电场加速(zeU) 获得动能(1/2mV2) 磁场、电场分离 (m/z) 检测器记录 二、仪器组成 按质量分析器(或者磁场种类)可分为静态仪器和动态仪器，即稳定磁场（单聚焦及双聚焦质谱仪）和变化磁场（飞行时间和四极杆质谱仪）。 MS仪器一般由进样系统、电离源、质量分析器、真空系统和检测系统构成。 电离源（室Ionization Chamber） 将引入的样品转化成为碎片离子的装置。根据样品离子化方式和电离源能量高低，通常可将电离源分为： 气相源：先蒸发再激发，适于沸点低于500oC、对热稳定的样品的离子化，包 括电子轰击源、化学电离源、场电离源、火花源； 解吸源：固态或液态样品不需要挥发而直接被转化为气相，适用于分子量高达 105的非挥发性或热不稳定性样品的离子化。包括场解吸源、快原子轰 击源、激光解吸源、离子喷雾源和热喷雾离子源等。 硬源：离子化能量高，如EI。伴有化学键的断裂，谱图复杂，可得到分子官能 团的信息； 软源：离子化能量低，如场解吸源。产生的碎片少，谱图简单，可得到分子量 信息。 因此，应根据分子电离所需能量的不同来选择不同电离源。 a)?电子轰击源(Electron Impact，EI) 作用过程： 采用高速(高能)电子束冲击样品，从而产生电子和分子离子M+，M+继续受到电子轰击而引起化学键的断裂或分子重排，瞬间产生多种离子。 水平方向：灯丝与阳极间(70V电压)—高能电子 —冲击样品—正离子 垂直方向：G3-G4加速电极(低电压)---较小动能---狭缝准直G4-G5加速电极(高电压)---较高动能---狭缝进一步准直--离子进入质量分析器。 特 点： 使用最广泛，谱库最完整；电离效率高；结构简单，操作方便；但分子离子峰强度较弱或不出现（因电离能量最高）。 EI 电喷雾电离(ESI) IS Vol