Chapter+++Infrared+Spectroscopy分析报告.ppt

In-situ Raman in Catalysis Vanadiain VxOy/Al2O3 In-situ Raman in Catalysis Vanadiain VxOy/Al2O3 In-situ Raman Cell in Catalysis In situ Raman spectra of the 6% CrO3/ZrO2 catalyst after calcination (a) and after butane reduction at 450 0C (b). In-situ Raman Cell in Catalysis Raman spectra of gypsum in (a) sulphate and (b) water stretching mode regions at various temperatures In-situ Raman in Catalysis Study reveals Raman key features Raman spectra without interference of gas phase Simple glass/quartz cell In situ spectra can be recorded at high temperatures (5000C) Time-dependent in situ experiments Raman spectra down to ~100 cm-1 In-situ Raman in Catalysis Study reveals Raman key features Detection of IR inactive peroxide vibrations Detection of adsorbed species and catalyst bulk phase Quantification using internal reference Self scattering of MgO support low Raman spectra of supported phase Other supports * 各向同性材料，意味着对称性高，不会发生取向。只有基团振动发生取向的条件下才会发生光的偏振现象，因而对各向同性材料，它们的去偏振度较小。特殊情况是球形对称振动（高度对称），它的去偏振度为0。相反，各向异性材料的去偏振度较高。多数材料的去偏振度介于0～0.75. * 覆盖度变化引起的CO 化学位移只有9 cm- 1 (2062～2053 cm- 1 ) ,但Ag 原子分数从0～65 %变化引起的化学位移为29 cm- 1 (2078～2049 cm- 1 ) 。因此,只用几何效应解释不能令人满意。 合成低碳醇的Cu/Mn/Fe/ZrO2催化剂采用共沉淀法制得。为归属CO吸附态特征峰，相应地用同法制备了模拟物Cu/ZrO2 Cu/Mn/ZrO2，图４是它们于300℃下还原４小时室温吸附CO的红外光谱图。由图可知，在ZrO2上，CO几乎不吸附，Cu的加入在2109cm-1处出现一弱的吸收，标志CO吸附在Cu+1上，锰的加入，该峰位置没有变化，仍在2109cm-1处,但强度增强，表明锰的加入不会引起新型的吸附中心出现，而是增加了铜的分散度，使CO的吸附量增加。如若再增添金属铁，则引起光谱的变化较大，此时吸收峰不但移向高波数2113cm-1处，而且峰强大大增加，说明铁的引入明显改变了催化剂表面状态；首先铁的出现进一步增加了催化剂表面活性组分的分散度，使表面吸附中心增多，引起吸收峰强度升高；而活性组分分散度的增加，又促使金属组分相互作用增强，以致Cu-Fe、Cu-Mn合金形成，使金属的电子云密度下降，造成活性中心与CO之间的d-π反馈减弱，引起ν－CO　特征峰移向高波数。 * 后缀数据表示复合载体中Al组分的质量％值 CO吸附在催化剂上的CO原子上时，CO线型吸附特征峰位置由Co/ZrO2的2042cm-1逐步移向Co/Al2O3的2054cm-1，印证了两种载体间相互作用的存在 * * 的V2Mg2O 三种纯相(偏钒酸镁MgV2O6 ,正钒酸镁Mg3V2O8 和焦钒酸镁α2Mg2V2O7) 。 ,通过对这三种纯相的反应研究,发现其活性顺序为:α2Mg2V2O7 Mg3V2O8 α2MgV2O6 ,并同它们 相应的氧化还原(Redox) 性质一致 碳酸根:～1450cm-1,碳酸氢根:1612,1430,1330, 1222cm-1峰 * * 可控气氛、压力、温度的金属 不锈钢红外吸收池。这种池可在高温、高压下使用,同时也 可以同色谱、质谱在线联合,广泛用于CO 加氢、甲酰化及醇 合成等原位研究。 In-situ IR Ce