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动力学分析:材料腐蚀控制与防护方法 降低电位差 提高阳极极化(钝化) 提高阴极极化(牺牲阳极、外加电流) 提高电阻极化(非金属涂层) 设备的工作条件——介质、温度、压力 设备的用途、结构设计特点 材料的性能——机械性能、耐蚀性能 材料的价格与来源 10.2 电化学保护基本原理 阴极保护(cathodicprotection): 对被保护的金属施加阴极电流,通过阴极极化使其金属的阳极溶解速度降低,甚至极化到非腐蚀区使金属完全不腐蚀的保护方法。 有2种类型:牺牲阳极(sacrificial anode)和外加电流(impressed current)保护法。 阳极保护(anodic protection): 通过对被保护结构物施加阳极性电流,使之阳极极化至一定电位,获得并维持钝态,从而使金属腐蚀速度显著降低的一种防腐蚀技术。 前提:具有活化-钝化转变的金属/介质体系。 金属界面反应与阴极保护图解 外来电子抑阻氧化反应:Fe→Fe2++2e 对被保护的金属施加电流,通过阴极极化使其电极电位负移至金属的平衡电位。 10.2.2 阴极保护的主要参数 达到最小保护电位所需施加的阴极电流密度。 达到最小保护电位所需施加的阴极电流密度 比最小保护电流密度小,则不能达到完全保护 过大,耗电量大,不经济;超过一定范围时,保护作用降低,即过保护 3.保护度和保护效率 最适宜的阴极保护是既能够达到较高的保护程度又能够获得较高的保护效率 10.2.3 阴极保护方法(根据外电流供给的方式不同) 1、牺牲阳极保护技术 牺牲阳极的形式种类 施工现场-阳极和管道通电焊接 阴极保护测试装置 2、外加电流阴极保护 系统构成(直流电源、辅助阳极、参比电极、阴极、检测站、阳极屏、电缆和绝缘装置);?? 电源设备(整流器、恒电位仪、其他如太阳能、热电、蓄电池、直流发动机组)?? 辅助阳极材料要求: (1)良好导电性,接界电阻低; (2)阳极极化率小,能通大电流 (3)自溶解量少;耐腐蚀、寿命长 (4)原料价廉;易加工害。 辅助阳极材料种类: 钢铁;铝、锌;高硅铸铁;石墨;铅合铂及镀铂阳极;柔性阳极。 地下输油、气管线 地下电缆 舰船 海上采油平台 石油化工设备 防止某些金属的SCC、腐蚀疲劳、黄铜脱锌等 1. 阳极保护的主要参数 (1)致钝电流密度icp: 是在给定环境条件下使金属发生钝化所需的最小电流密度。致钝电流密度较小的体系较易钝化,而致钝电流密度较大的体系则较难钝化。 (2)维钝电流密度ip: 是金属在给定环境条件下维持钝化状态所需的电流密度。ip小的体系金属腐蚀速率小,电耗低。 (3)稳定钝化区的电位范围 开始建立稳定钝态的电位Ep与过钝化电位Etp间的范围。稳定钝化区的电位范围越宽,阳极保护的安全性越高。 金属钝性的建立和破坏依赖于外部条件。 铁在不同氧化剂的酸中腐蚀速率是不相同的,请从右图给出相关极化曲线进行分析比较。数字表明氧化剂阴极极化曲线: 2、阳极保护系统 辅助阴极 直流电源 测量和控制保护电位的参比电极。 缓蚀剂的概念与分类 缓蚀剂的作用机理 缓蚀作用的影响因素 缓蚀作用的选择与应用 缓蚀剂的分类: 1、按化学组成分类 无机缓蚀剂: 一般与金属发生反应在金属表面生成钝化膜或致密保护膜,阻止腐蚀过程。 亚硝酸盐、铬酸盐、碳酸盐、钼酸盐 有机缓蚀剂: 一般与金属表面发生物理、化学吸附,覆盖金属表面的活性部位,阻止金属的电化学腐蚀 醛类、胺类、杂环化合物 10.3.2缓蚀剂的作用机理 钝化剂属于阳极型缓蚀剂,能促使金属表面转变为钝态,生成保护性的氧化膜,使金属腐蚀速度大大降低 钝化剂本身就具有氧化性,如磷酸盐、铬酸盐、亚硝酸盐 ,氧也是一种钝化剂 钝化剂的缓蚀率很高,但用量必须足够。如果加入剂量不足,可能导致腐蚀加速或发生孔蚀——使用中有一定危险性 (2) 阴极型缓蚀剂 作用机理:加入后阳极极化曲线不发生变化,仅阴极极化曲线斜率增大,腐蚀电位负移,导致腐蚀电流降低 阳极型与阴极型缓蚀剂的差别:阴极型缓蚀剂主要对金属的活性溶解起缓蚀作用,而阳极型缓蚀剂则是在钝化区起缓蚀作用。 有机缓蚀剂主要是通过在金属表面形成吸附膜来阻止腐蚀。取决于有机缓蚀剂中极性基团在金属表面的吸附 极性基团大多以电负性较大的N、O、S、P为中心原子,吸附于金属表面,改变双电层结构,以提高金属离子化过程的活化能。 C、H原子组成的非极性基团则远离金属表面定向排列形成一层疏水层,阻碍腐蚀介质向界面的扩散 分为物理吸附和化学吸附 10.3.3影响缓蚀剂性能的因素 金属材料 金属材料的种类:选择性 金属材料的纯度:一般纯度高效果差 金属材料的表面结构状态 介质 介质不同缓蚀剂不同:中
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