第四章炔烃资料.pptVIP

（2）分子轨道理论 四、 共轭效应 由于电子离域而产生的分子中原子间相互影响的电子效应。用C表示。 1、共轭效应的类型 （1）π-π共轭 静态共轭效应:由分子内部结构决定 动态共轭效应: 在外电场作用下表现出的瞬间性质 形成条件：参加共轭的P轨道共平面。 （2）P-π共轭 双键邻位的P轨道与双键共轭，电子云密度趋于平均化，体系能量降低，分子趋于稳定。 p-π共轭有四种情况 （3）σ-π、σ-P超共轭 双键或SP2杂化的碳原子的邻位存在αC-H键， 与π键离域，使体系能量降低，分子趋于稳定 比π-π共轭、P-π共轭弱得多 氢化热 正碳离子稳定性：3。2。1。CH3+ 游离基稳定性：3。2。1。CH3。 2、共轭效应的传递——远程传递 当共轭体系的一端受到外界电场或试剂影响时，共轭体系另一端也同样受到影响，出现电子云密度疏密交替分布的现象，不随碳数的增加和分子链的加长而减弱。 3、共轭效应的大小与方向 （1）P-π共轭效应 强弱次序：同周期元素从左到右，共轭的能力逐渐减弱 -NR2 -OR -F 同族元素自上而下，共轭效应能力减弱 -F -Cl -Br -I -OR -SR -SeR TeR -O- -S- -Se- -Te- 方向：常呈+C效应，双键邻位原子的P轨道上的孤对电子向双键供给电子 （2）π-π共轭 强弱次序： 同周期元素从左到右，-C效应逐渐增强 =CR2 =NR =O 同族元素自上而下, -C效应逐渐减小 =O =S 3、σ-π、σ-P超共轭 强弱次序：参加共轭的α-H越多，超共轭效应越明显。 -CH3 -CH2R -CHR2 -CR3 方向：当电负性较大的杂原子处于π-π共轭之中时，呈-C效应，双键电子云密度减弱，。 方向：常呈+C效应 4、共轭效应的特点 (1)共平面性； (2) 电子云密度、键长趋于平均化； (3)体系能量降低、趋于稳定； （4）π电子远程传递； （5）易极化、折射率增高、电子流动性大 五、共轭烯烃的化学特性 1、1，4-加成与1，2加成 （1）与Br2和HX加成 1，4-戊二烯与Br2加成，两双键各行其是，互不影响 共轭加成产物为主要产物 与Br2加成历程： （2）与HBr加成的历程 稳定性： （Ⅰ） （Ⅱ） （3）影响1，2-加成与1，4-加成的因素 ①温度的影响 结论:低温以1，2-产物为主，升高温度有利于1，4-产物的生成。 ②极性的影响 结论：极性溶剂，较高温度有利于1，4-加成； 非极性溶剂较低温度，有利于1，2-加成。 ③加成产物稳定性的影响 2、狄尔斯-阿尔德反应（双烯合成） （1）历程 协同反应——旧键的断裂和新键的形成同时进行，反应时无活泼中间体生成，经过环状过渡态转化为产物分子。 （2）特点 ①双烯体的两个双键必须取s-顺式构象，否则不反应 S-反式构象和1，4位取代基的位阻较大的S-顺式构象的双烯体不反应 ②双烯体上具有供电子基团，亲双烯体上有吸电子基团时，有利于反应。 ③狄尔斯-阿尔德反应具有很强的区域选择性。当双烯体与亲双烯体上均有取代基时，得两种不同的产物。以两取代基处于邻位或对位的产物为主。 ④狄尔斯-阿尔德反应是立体专一的顺式加成反应，亲双烯体在反应中构型不变。 ⑤狄尔斯-阿尔德反应是可逆反应。正向成环反应的温度相对较低，而高温低压则易于逆向分解反应。 第四节 速度控制与平衡控制 在有机反应中，一种反应物可以向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点来控制产物组成比例的即为速度控制。 速度控制往往是通过缩短反应时间或降低反应温度来达到目的。 利用平衡到达来控制产物组成比例的反应即平衡控制. 平衡控制一般是通过延长反应时间或提高反应温度使反应达到平衡点的。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第四章 炔烃与二烯烃 分子中含有碳碳叁键的不饱和碳氢化合物。通式为CnH2n-2， 是炔分子的官能团，炔烃与二烯互为同分异构体。 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 近代物理实验方法测得乙炔为直线型分子，分子中四个原子在同一条直线上，键角120。、键能836.8 kJ·mol-1。 1、炔烃中碳的SP杂化： 2、乙炔